专利名称：用于可聚合液晶或介晶材料平面配向的配向层的制作方法
用于可聚合液晶或介晶材料平面配向的配向层发明领域本发明涉及用于施用于其上的可聚合液晶或介晶材料改进的平面配向的配向层， 制备这种配向层的方法，通过将可聚合液晶或介晶材料施用于这种配向层上而获得的具有 平面取向的聚合物膜，和它们在产品、特别是装饰和安全产品中的应用。
背景技术：
包含具有均勻取向的聚合液晶材料的各向异性聚合物膜是现有技术已知的。它们 通常通过将可聚合液晶混合物的薄层涂覆在基材上、使混合物配向成均勻取向和使该混合 物聚合而制得。对于特定的应用，需要在液晶层中诱发平面配向，即其中液晶分子基本与层平行 取向。然后通过原位聚合液晶混合物而使配向冻结。例如，将具有平面配向的聚合的向列 型液晶材料的取向膜或层用作A-板补偿器或偏振器，而且也用于特定的安全应用，在该应 用中它们仅可以通过使用线性或环形偏振器来确认。另一个重要应用是具有扭曲的分子结 构的聚合胆留型液晶材料的取向膜或层。后者通常由手性的向列型(胆留型)液晶材料制 成。如果胆甾型材料具有平面配向，则这些膜表现出选择性光反射，其中反射颜色取决于视 角。它们可例如用作环形偏振器、滤色器、用于制备效果颜料或用于一些装饰或安全应用。可以例如通过处理其上涂覆液晶材料的基材实现平面配向。表面处理的最常用方 法是在施涂液晶材料前摩擦基材表面。在棒状液晶分子的情形中，这些将使它们本身以其 长轴平行于摩擦方向配向。作为替换，可以将例如聚酰亚胺的配向层施用于基材，随后可以 接着摩擦该基材或者该基材将诱发所希望的配向。其他方法是施加剪切力例如基材拉伸或 者将表面活性化合物加入到液晶材料中。传统配向技术的综述例如由I. &ige在〃 Thermotropic LiquidCrystals 〃，由 G.W.Gray 编，John Wiley & Sons，1987，第 75-77 中以及由 Τ. Uchida 和 H. kki 在〃 Liquid Crystals-Applicationsand Uses 3 ^ 〃， 由 B.Bahadur 1 , World Scientific Publishing, Singapore 1992，第1-63页中给出。配向材料和技术的综述由J. Cognard， Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78，附录 1 (1981)，第 1-77 页给出。然而，现有技术的方法具有一些缺点。特别地，在出于装饰或安全目的而必须使用 不同于可拉伸聚合物膜的基材例如金属化基材或金属箔片的情形中，通常需要配向层。另 一方面，即使在使用可拉伸膜作为基材的情形中，在预定方向拉伸是附加的技术步骤，导致 增加的生产成本。在使用配向层的情形中也出现增加的成本，这通常需要附加的摩擦步骤。摩擦也 可能使配向层的表面劣化至一定程度，导致施用于其上的液晶层不充分取向。另外，将更多种类的基材用于装饰和安全应用导致另外的未解决的问题。通常，在显示应用中，出于配向目的而用摩擦的聚酰亚胺层涂覆玻璃表面。这通过 在大于200°C的温度下使聚酰胺涂料转化成聚酰亚胺并且随后摩擦所得的层来实现。配向 层下面的大部分常用聚合物基材将不能承受这些条件并且将熔融或扭曲。
已经发现，PET膜赋予向列型和胆留型液晶材料以很好的平面配向，但许多其他聚 合物基材、金属基材、纸和木板导致液晶材料差的配向。另外，越来越多的当今使用的聚合 物基材具有印刷接受层，其被设计为赋予基础基材通常改进的附着力，尽管这些层也具有 其他功能应用。不幸的是，液晶材料在包含印刷接受层的那些基材上没有非常好地配向，其 被看作是乳状有色的膜，这由散射的光造成。因此，必须在这些预涂的聚合物基材上施用中 间配向层。由于大多数液晶材料通常以(有机)溶剂基混合物涂覆于基材上，因此将非反应 性溶剂基树脂用于位于下面的配向层将是不合适的，因为液晶层当施用于其上时可能将再 次润湿配向层。实际上，用于配向层的树脂将被吸收到液晶层中并且将破坏后者的光学效 果。如果相反地，将反应性溶剂基树脂体系用于配向层，则将需要热来使它们固化，这在大 多数情形中导致下面的基材损坏。因此需要一种用于制备配向层的合适材料，该配向层不必通过采用高温而固化并 且当(有机)溶剂基液晶材料施用于其上时其将不经受再润湿。此外，需要所得到的液晶 膜很好的平面配向。已经尝试使用水基材料例如聚乙烯醇(PVA)用于制备配向层，该配向层不同于早 先已使用的摩擦的聚合PVA膜。在US 5，631，051和US 6，7 ，965中，公开了光学补偿片，其包含取向层和光学各 向异性层。使用盘状液晶化合物作为用于光学各向异性层的材料，其将被取向成与基材呈 一定角度，特别是与基材平面基本垂直(垂面)取向。因此，用于该目的的取向层由已经进 行了摩擦处理(US 5，631，051)的交联聚合物层组成，并且可以是聚乙烯醇或者特定变性 的含氟原子的聚乙烯醇(US 6, 726, 965) 0在每一情形中，需要交联和/或摩擦处理以具有 以垂直方式取向的盘状液晶材料。另外，US 7，515，231公开了包括交联的聚乙烯醇膜的液晶显示器，该膜具有被摩 擦以产生用于使具有从膜平面斜展(splayed) 2° -8°的预倾斜角的向列型液晶材料配向 的配向层的第一表面。交联的聚乙烯醇层具有大于约10 μ m或者甚至大于约40 μ m的厚度。 这里除了需要交联和摩擦之外，还设计了从平面起的一定的预倾斜角。在US 6，680，767中公开了一种在没有支承基材情况下形成液晶聚合物层的方 法。为了实现聚合的液晶层从玻璃基材适宜地脱离，需要水溶性隔离层。该隔离层可与配 向层合并成单层，例如聚乙烯醇层，该层可溶于水。然而，在将液晶材料施用于其上之前使 配向层进行单向摩擦。在液晶膜固化后，将合并的隔离/配向层溶于流水中以留下没有液 晶箔片的基材。
发明内容
本发明的目的是提供一种可施用于许多种类基材的用于可聚合液晶材料的平面 配向的配向层，该配向层不会被溶于有机溶剂和施用于其上的材料损坏，不必暴露于高温 下以固化，不进行任何摩擦处理，不需要交联，可以被由向其赋予平面配向的可聚合液晶材 料组成的非连续、有图案层面上涂覆(overcoated)或面上印刷(overprinted)，并且可以 容易和经济的方式以低成本制备。此外，本发明的目的是提供用于制备上述配向层的容易和经济的方法。
本发明的另一个目的是提供由聚合液晶材料组成并且形成于所述配向层表面上 的、具有平面取向的各向异性聚合物膜。本发明的再另一个目的是提供层合结构，其至少包括上述配向层和施用于其上的 平面取向的聚合液晶层。本发明的还一个目的是包括如上所述的各向异性聚合物膜或层合结构的产品。本发明的目的通过用于可聚合液晶或介晶材料的平面配向的配向层来实现，该材 料施用于配向层的表面上，其中配向层包含经干燥和/或固化的、具有彡98. Omol^水解度 的聚乙烯醇的水溶液，和其中所述聚乙烯醇是纯的或改性的聚乙烯醇。此外，本发明的目的通过制备用于可聚合液晶或介晶材料的平面配向的配向层的 方法来实现，该方法包括以下步骤-将具有彡98.Omol^水解度的聚乙烯醇的水溶液施用于基材上，由此形成湿膜， 所述水溶液具有基于溶液的重量计小于10重量％的固含量，和-通过将其暴露于空气和/或热，使所得的湿膜干燥和/或固化，其中所述聚乙烯醇是纯的或改性的聚乙烯醇，并且由此获得包括其上可直接施用 可聚合液晶或介晶材料的未摩擦外表面的配向层。另外，本发明的目的通过包含具有平面取向的聚合液晶材料的各向异性聚合物膜 来实现，该各向异性聚合物膜通过以下方式形成将可聚合液晶或介晶材料施用于如上所 述的配向层上，由此形成湿涂层，随后使可聚合液晶或介晶材料聚合，由此将湿涂层转化成 具有平面取向的各向异性的聚合膜，和任选地从配向层上取下各向异性的聚合膜。仍然进一步地，本发明的目的通过层合结构来实现，该层合结构包括如上所述的 配向层，直接位于配向层的未摩擦表面上的具有平面取向的聚合液晶材料，和位于配向层 的未摩擦表面背侧上的基材。最后，本发明的目的还通过包括如上所述的各向异性聚合物膜或层合结构的产品 来实现。下文中，将定义用于本发明的技术术语用于本申请的术语‘基材’是指任何位于下面的层或基材。用于本申请的术语‘膜’包括自支承，即自由支撑的且表现出或多或少显著的机械 稳定性和柔性的膜，以及支承的基材上或两个基材之间的涂料或层。术语‘液晶或介晶材料’或‘液晶’或‘介晶化合物’应当表示包含一个或多个棒 状、板状或盘状介晶基团，即具有诱发液晶相行为能力的基团的材料或化合物。包含介晶基 团的化合物或材料本身不一定必须展现出液晶相。还可能的是仅以与其他化合物的混合物 或者当介晶化合物或材料或者其的混合物聚合时，它们表现出液晶相行为。为了简单起见，术语‘液晶材料’在下文中用于液晶材料和介晶材料两者，和术语 ‘介晶’用于材料的介晶基团。术语‘平面结构’或‘平面取向’是指液晶指向矢，即液晶材料中介晶的主分子轴 的优选取向方向，与膜或层的平面基本平行。该定义还包括其中指向矢相对于膜平面略微 倾斜，具有整个膜上至多1°的平均倾斜角的膜，并且该膜展现出与其中指向矢刚好与膜平 面平行，即具有零倾斜的膜相同的光学性能。
术语‘倾斜结构’或‘倾斜取向’是指相对于膜平面，膜的液晶指向矢倾斜1-90度术语‘斜展结构’或‘斜展取向’是指如上定义的倾斜取向，其中在与膜平面垂直 的方向上倾斜角另外单调地(monotonuously)在0-90°范围内变化，优选从最小值变到最 大值。术语‘垂面结构’或‘垂面取向’是指膜的液晶指向矢与膜平面基本垂直，即与膜 法线基本平行。该定义还包括其中指向矢相对于膜法线略微倾斜至多2°角并且展现出与 其中指向矢刚好与膜法线平行，即没有倾斜的膜相同的光学性能的膜。术语‘螺旋扭曲结构’涉及包含一个或多个液晶材料层的膜，其中介晶以它们的 主分子轴以优选的方向于分子亚层内取向，并且不同亚层中该优选的取向方向围绕与膜平 面基本垂直，即与膜法线基本平行的螺旋轴扭转。该定义包括相对于膜平面75-90°，优选 80-90°，非常优选85-90°并且最优选88-90°的螺旋轴取向。可用于制备该螺旋扭曲结 构的材料特别为展现手性介晶相的液晶材料，其中介晶以它们的主分子轴，以围绕着螺旋 轴如手性向列型(胆留型)或手性近晶相扭转的方式取向。优选的是展现出胆留型相的材 料。术语‘向列型液晶’涉及的是可与膜或层的平面平面取向的棒形液晶材料或介晶。本发明的配向层由具有> 98. Omol^水解度的聚乙烯醇的经干燥的水溶液组成。 优选地，水解度为至少99. Omol^或更高，并且特别优选99. 5-100mOl%。水解度意在表示 通过聚合物水解而实际转化成乙烯醇单元的单元与通过其水解能够转化成乙烯醇单元的 那些的比值。聚乙烯醇的水解度可以通过本领域已知的方法，例如通过获得相应样品的FT-IR 光谱或1H-NMR光谱确定。用于这些目的的许多可用装置是技术人员公知的，例如用于FT-IR 光谱的 FT/IR 410 (JascoCorporation 的产品)、用于 1H-NMR 光谱的 JNM-AL400 (Jeol Ltd. 的产品)或 GX-400 (Nippon Denshi Co.的产品)。参考描述于 US2004/0024120A1，第 5 页 和US 5，134，036，
图1以及第1和7栏中的相应公开内容中的测量水解度(皂化度)的方 法，将这些内容引入本申请作为参考。一般而言，可商购获得的聚乙烯醇的水解度由其生产 商指明。除了水解度，如果聚乙烯醇展现出高聚合度也是有利的。因此，优选至少132，000， 并且特别为至少140,000的聚乙烯醇重均分子量。聚乙烯醇可以通过在催化剂，通常是强的无机酸或碱的存在下乙烯酯聚合物例 如聚乙酸乙烯酯水解来制备。优选的碱例如氢氧化钠。本发明中使用的具有高水解度的 纯的未改性聚乙烯醇可以通过本身已知并且例如公开于US 3，884，892、US 4，954，567、US 5，753，753和US 2007/0100080A1中的方法制备，这些内容引入本发明作为参考。此外，其 例如可以商标Mowiol 观-99从Kuraray商购获得。聚乙烯醇(PVA)可以是纯的或经改性的。在其是经改性的情形中，优选用具有少 于4个碳基的α-烯烃改性。特别地，用乙烯或丙烯进行改性。尤其优选用乙烯改性。改 性PVA的水解度以及重均分子量处于与如上所述的纯PVA的水解度和重均分子量相同的范 围内。乙烯改性的聚乙烯醇(EVOH)通常通过乙烯乙酸乙烯酯共聚物的水解来制备。其6的生产工艺是本身已知的。本发明使用的展现高聚合度和高水解度的EVOH可以例如通过 描述于US 7，015，沈6，第2-4栏以及US 7，071，250中的方法制备，这些在此引入作为参考。 另外，优选用于本发明的乙烯改性的聚乙烯醇可例如以商标Exceval HR 3010从Kuraray 商购获得。如上所述的纯的或改性的聚乙烯醇可溶于水。出于制备本发明的配向层的目的， 将作为固体结晶材料的纯的或改性的(优选EV0H)聚乙烯醇溶于水(优选去离子水或RO 水)并且将所得溶液施用于合适的基材上。通常，由于所得溶液的高粘度，因此基于溶液的 重量计，溶液的固含量(聚乙烯醇)为小于10重量％，并且优选5-8重量％。为了改善基材的润湿能力，基于溶液的重量计，表面活性剂可以0.001-2.0重 量％，优选0. 05-1. 0重量％的量加入。作为表面活性剂，原则上可以使用本领域技术人员已知用于该目的的所有化合 物。这些化合物可以广泛种类商购获得。表面活性剂的典型例子是hnyl FSN.Zonyl FS0、 Byk 361N、Tegowet 265、Tegowet270、Tegorad 2250、Tegorad 2300 禾口 Surfynol 61。为了改进储存稳定性以防止微生物、细菌或真菌侵袭，也可以将杀菌剂/杀真菌 剂包含在聚乙烯醇溶液中。由于该化合物的加入是有利的，所以其的使用是优选的。作为杀菌剂/杀真菌剂，原则上可以使用本领域那些技术人员已知用于该目的的 所有化合物，尤其是设计用于“罐内保藏”的那些。这些化合物可以广泛种类商购获得。典 型例子包括 Acticide SPX, Fungitrol 158、Kathon CG, Kathon 886、Klarix 4000、Mergal K9N、Mergal K14、Nousept 220CA、Neosept 44、Nuosept 515、Rocima521、Rocima 551、 Rocima 620 禾口 Rocima GT0聚乙烯醇可以任选地固化，这借助于聚乙烯醇内的OH基交联进行。原则上，可以 使用本领域那些技术人员已知用于该目的的所有化合物。这些化合物可以广泛种类商购获 得。典型例子包括，但不限于硼酸、聚酰胺胺-表氯醇树脂例如Giluton VHW、乙二醛树脂 例如Cartabond TSI、二醛例如乙二醛和戊二醛、蜜胺/甲醛交联剂和有机钛酸酯/锆酸酯， 例如 Orgatix TC300、Tyzor LA、Tyzor TE、CartabondZLA 禾口 Bacote 20。聚乙烯醇于水中的溶解可以在80-100°C的任意温度下进行，并且优选在 95-100°C温度范围内进行。制备期间，本发明的配向层位于合适的基材上。作为基材，可以使用特别在装饰和安全材料的制备中常用，但也可用于光学元件 如反射偏振器、延迟膜、补偿器、滤色器或全息元件，用于非线性光学元件、光学记录或信息 储存的极多种类的基材。因此，可用于施用本配向层的可用基材为例如聚合物膜如预涂覆的PET、着色或染 色的PET膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、纤维素膜、三醋酸纤维素膜， 或由它们的共聚物制成的膜，它们全部任选地另外包含隔离涂层，以及金属化基材、金属箔 片例如铝箔、纸、硬纸板、壁纸、钞票纸等，其可以任选地经预涂覆或经预印刷。基材也可由 在每一层中可以包含不同聚合物的层合膜，例如热印薄膜，聚合物与纸或硬纸板的组合等 组成。含聚乙烯醇的水溶液通过常用的涂覆或印刷技术施用于基材上，这将在后面更详 细阐述。
湿的含聚乙烯醇的涂层厚度通常为约2μπι-20μπι，这导致通常具有约 0. 1μπι-2μπι厚度的干燥配向层。优选的涂层湿厚度为2-8 μ m并且干厚度为0. 1-0. 7 μ m。在含聚乙烯醇的溶液施用于基材后，将溶液进行干燥。干燥进行约1-150秒并且 在25°C -150°C温度下进行，优选75°C -100°C。在一些情形中，可能优选的是将聚乙烯醇溶液固化，这可以通过本领域那些技术 人员已知的许多技术实现。为了实现固化，将需要与干燥相比显著更长的时间，这些可能为 高达许多小时。固化时间将取决于使用的固化剂。温度将通常超过90°C并且受到印刷于其 上的基材的Tg限制。通过该方法实现的固体配向层展现出光滑表面和高结晶度，后者被推测归因于非 常高的水解度。所得的配向层不进行任何摩擦或其他机械处理，但已预备用于随后施用可 聚合液晶或介晶材料，这些材料必须分别在基材/配向层的平面和所得的液晶层内取向。优选将可聚合液晶材料作为具有优选0. 2-50 μ m厚度的薄层涂覆或印刷到根据 本发明的配向层的未摩擦表面上。可以通过本领域技术人员已知的能够使可聚合液晶材料散布在待涂覆的配向层 上的任何合适的表面涂覆或印刷技术，例如旋涂、凹版涂覆或印刷、柔性版涂覆或印刷、平 版涂覆或印刷、Meyer棒涂、丝网印刷或喷墨印刷而施用该液晶材料。在可聚合液晶材料溶于溶剂，优选有机溶剂的情形中，还例如通过旋涂或其他已 知的涂覆或印刷技术例如上述的那些将溶液涂覆或印刷在配向层上，并且将溶剂蒸去。在 大多数情形中，希望加热混合物以促进溶剂蒸发。这理想地为液晶的清亮点(在该温度上， 液晶变成各向同性液体的温度)以下，并且优选清亮点以下5-10°C。借助于施用的涂覆或印刷技术，液晶材料可以全部或部分覆盖根据本发明的配向 层的未摩擦表面。即使将液晶(LC)层施用为有图案和/或非连续的层(其可仅由小的涂 覆区域组成)，也要在聚合前使聚合的液晶层中的液晶材料以平面取向来配向，而不对配向 层作任何另外的机械处理。可聚合液晶材料优选为向列型、手性向列型(胆留型)或手性近晶型材料。尤其优 选向列型材料和胆留型材料。在胆留型材料情形中，优选使用包含吸光材料的基材或表面 如暗色或黑色基材，或者随后将相当的层施用于包含聚合的胆留型液晶层的层合结构上。 对于向列型材料，优选在包含聚合向列型液晶层的层合结构中的任何位置使用反射基材或 反射层。各向异性聚合物膜的液晶材料优选为可聚合或可交联材料，该材料在溶剂蒸发期 间或之后聚合或交联。其优选包括至少一种具有一个可聚合官能团的可聚合介晶化合物， 和/或至少一种具有两个或更多个可聚合官能团的可聚合介晶化合物。如果可聚合液晶材料包括具有一个、两个或更多个可聚合官能团的可聚合介晶化 合物(单或多反应性或者单或多官能化合物)，则当聚合时形成三维聚合物网络，其是自支 承的并且表现出高的机械和热稳定性以及其物理和光学性能的低温度依赖性。通过改变多 官能介晶或非介晶化合物的浓度，可以容易地调节聚合物膜的交联密度和由此调节其的物 理和化学性能例如玻璃化转变温度(其对于聚合膜的光学性能的温度依赖性而言也是重 要的)，热和机械稳定性或者耐溶剂性。可聚合介晶的单、二或多反应性化合物可以通过本身已知并且描述于例如有机8化学标准著作例如 Houben-Weyl, Methoden derorganischen Chemie, Thieme-Verlag, Muttgart中的方法制备。典型例子描述于例如WO 93/22397 ；EP O 261 712 ；DE 19504224 ；DE4408171和DE 4405316中。然而，这些文献中公开的化合物将被仅看作是例 子，其不限制本发明的范围。代表尤其可用的单反应性可聚合介晶化合物的例子示于下面的化合物列表中，然 而其应该仅被看作是说明性的并且绝不意在限制，反而是解释本发明
权利要求
1.用于可聚合液晶或介晶材料平面配向的配向层，所述可聚合液晶或介晶材料施用于 配向层的表面上，其中配向层包含经干燥和/或固化的具有彡98. Omol^水解度的聚乙烯 醇的水溶液，和其中所述聚乙烯醇是纯的或经改性的聚乙烯醇。
2.根据权利要求1的配向层，其中在施用可聚合液晶或介晶材料前，其上施用可聚合 液晶或介晶材料的配向层的表面不经受任何摩擦处理。
3.根据权利要求1或2的配向层，其中所述聚乙烯醇用具有少于4个碳原子的α-烯 烃改性。
4.根据权利要求1-3至少一项的配向层，其中所述聚乙烯醇用乙烯改性。
5.根据权利要求1-4至少一项的配向层，其中可聚合液晶或介晶材料是向列型或手性 向列型(胆甾型)液晶材料。
6.根据权利要求1-5至少一项的配向层，其进一步包含表面活性剂。
7.根据权利要求1-6至少一项的配向层，其中所述配向层位于基材上。
8.制备用于可聚合液晶或介晶材料平面配向的配向层的方法，包括以下步骤-将具有>98. Omol^水解度的聚乙烯醇的水溶液施用于基材上，由此形成湿膜，所述 水溶液具有基于溶液的重量计小于10重量％的固含量，禾口-通过将其暴露于空气和/或热，使所得的湿膜干燥和/或固化，其中所述聚乙烯醇是纯的或改性的聚乙烯醇，并且由此获得包括其上可直接施用可聚 合液晶或介晶材料的未摩擦外表面的配向层。
9.根据权利要求8的方法，其中所述聚乙烯醇用具有少于4个碳原子的α-烯烃改性。
10.根据权利要求8或9的方法，其中所述聚乙烯醇用乙烯改性。
11.根据权利要求8-10至少一项的方法，其中借助于涂覆或印刷技术将聚乙烯醇水溶 液施用于基材上。
12.包含具有平面取向的聚合液晶材料的各向异性聚合物膜，该各向异性聚合物膜通 过以下方式形成将可聚合液晶或介晶材料施用于根据权利要求1-7至少一项的配向层 上，由此形成湿涂层，随后使可聚合液晶或介晶材料聚合，由此将湿涂层转化成具有平面取 向的各向异性聚合膜，和任选地从配向层上取下各向异性聚合膜。
13.根据权利要求12的各向异性聚合物膜，其中所述配向层位于基材上并且在液晶或 介晶材料转化成具有平面取向的各向异性聚合膜后，将其与各向异性聚合膜一起以双层体 系的形式从基材上取下。
14.根据权利要求12或13的各向异性聚合物膜，其中借助于涂覆或印刷技术将可聚合 液晶或介晶材料施用于配向层上。
15.层合结构，包括根据权利要求1-7的一项或多项的配向层，直接位于配向层的未摩 擦表面上的具有平面取向的聚合液晶材料，和位于配向层的未摩擦表面背侧上的基材。
16.包括根据权利要求12-14任一项的各向异性聚合物膜或者根据权利要求15的层合 结构的产品。
17.根据权利要求16的产品，其是装饰或安全产品。
全文摘要
本发明涉及用于可聚合液晶或介晶材料平面配向的配向层，制备该配向层的方法，在该配向层上制备的具有改进的配向的各向异性聚合物膜，和包括该配向层的产品，特别是装饰和安全产品。
文档编号G02F1/1337GK102053424SQ20101051987
公开日2011年5月11日 申请日期2010年10月26日 优先权日2009年10月26日
发明者菲利普·爱德华·梅 申请人:默克专利股份有限公司