静电荷图像显影色调剂、静电荷图像显影剂和色调剂盒的制作方法

静电荷图像显影色调剂、静电荷图像显影剂和色调剂盒的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种静电荷图像显影色调剂、静电荷图像显影剂和色调剂盒，所述色调剂包含粘合剂树脂和防粘剂，并且若所述色调剂的用以下差示扫描量热法获得的第一升温过程中的峰温度和第二升温过程中的峰温度分别由Tt1和Tt2(50℃)表示，则满足以下表达式(1)：表达式(1)：Tt1<Tt2(50℃)，其中，所述差示扫描量热法包括：在保持在10℃之后，以10℃/分钟进行第一升温，以-10℃/分钟进行冷却，在50℃进行热处理24小时，并以10℃/分钟进行第二升温。
【专利说明】静电荷图像显影色调剂、静电荷图像显影剂和色调剂盒
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及静电荷图像显影色调剂、静电荷图像显影剂和色调剂盒。
【背景技术】
[0002]JP-A-2009_139408(专利文献I)公开了一种静电荷图像显影色调剂，其中，若将在定影条件(即，使进行定影图像的弯曲试验后的最大图像缺陷宽度为0.3_以下的条件)下将形成在转印介质上的色调剂图像定影到转印介质上而获得的色调剂图像定义为定影后色调剂，并且在使用该色调剂作为测量样品进行的差示扫描量热法的第一升温过程中获得的吸热峰中，将在最低温度处获得的吸热峰的峰温度用TlCC )来表示，那么，在0°C~100°C范围内，定影前色调剂的吸热峰中的最低温度处的吸热峰的吸热峰温度Tla为40°C以上，而且用定影后色调剂获得的峰温度Tlb比峰温度Tla低10°C~35°C。
[0003]JP-A-2009_47854(专利文献2)公开了一种静电荷图像显影色调剂，所述色调剂包含:结晶性树脂，其15重量％~25重量％的分子的分子量在50，000以上；非晶性树脂；着色剂；和两种以上具有不同分子量的防粘剂，其区域尺寸为1ym以下，该尺寸是在将防粘剂于200°C熔融并以_4°C /分钟的冷却速率冷却时用偏光显微镜观察到的。
[0004]JP-A-2008_152212(专利文献3)公开了一种静电荷图像显影色调剂，所述色调剂包含:结晶性树脂，其15重量％~25重量％的分子的分子量在5，000以下；非晶性树脂；着色剂；和防粘剂，其区域尺寸为1(^111以下，该尺寸是在将防粘剂于2001:熔融并以-41: /分钟的冷却速率冷却时用偏光显微镜观察到的。

【发明内容】

[0005]本发明的一个目的是提供一种静电荷图像显影色调剂，所述色调剂使由定影图像的刮擦(rubbing)导致的光泽变化得到了抑制。
[0006]根据本发明的第一方面，提供一种包含粘合剂树脂和防粘剂的静电荷图像显影色调剂，其中，若所述色调剂的用以下差示扫描量热法获得的第一升温过程中的峰温度和第二升温过程中的峰温度分别由Ttl和Tt2(5crc)表示，则其满足以下表达式(I):
[0007]表达式(I):Ttl<Tt2(5or)
[0008]其中，所述差示扫描量热法包括:在保持在10°C之后，以10°C /分钟进行第一升温，以-10°C /分钟进行冷却，在50°C进行热处理24小时，并以10°C /分钟进行第二升温。
[0009]根据本发明的第二方面，在第一方面的静电荷图像显影色调剂中，若所述色调剂的用以下差示扫描量热法获得的第二升温过程中的峰温度由Tt2(_ta)表示，则其满足以下表达式⑵:
[0010]表达式⑵:Tt2(#i_〈Tt
[0011]其中，所述差示扫描量热法进行了以下步骤:在保持为10°C之后，以10°C/分钟进行第一升温，以-10°C /分钟进行冷却，并在不进行热处理的情况下以10°c /分钟进行第二升温。[0012]根据本发明的第三方面，在第一方面的静电荷图像显影色调剂中，表达式(I)中所示的Ttl与Tt2(5crc)之差为1°C?30°C。
[0013]根据本发明的第四方面，在第二方面的静电荷图像显影色调剂中，表达式(2)中所示的Tt2(未处理)与Ttl之差为5°C?30°C。
[0014]根据本发明的第五方面，第一方面的静电荷图像显影色调剂还含有分相促进材料。
[0015]根据本发明的第六方面，在第五方面的静电荷图像显影色调剂中，所述分相促进材料至少含有石蜡、脂肪酸的金属盐和金属氧化物颗粒中的任一种。
[0016]根据本发明的第七方面，在第六方面的静电荷图像显影色调剂中，所述石蜡的熔点为 70。。?200 0C ο
[0017]根据本发明的第八方面，第二方面的静电荷图像显影色调剂还含有相容性促进材料。
[0018]根据本发明的第九方面，在第八方面的静电荷图像显影色调剂中，所述相容性促进材料为液体石蜡。
[0019]根据本发明的第十方面，在第一方面的静电荷图像显影色调剂中，所述粘合剂树脂为聚酯树脂。
[0020]根据本发明的第十一方面，在第一方面的静电荷图像显影色调剂中，所述粘合剂树脂含有玻璃化转变温度(Tg)为50°C?80°C的聚酯树脂。
[0021]根据本发明的第十二方面，在第一方面的静电荷图像显影色调剂中，所述粘合剂树脂含有重均分子量(Mw)为5，000?1，000, 000的聚酯树脂。
[0022]根据本发明的第十三方面，在第一方面的静电荷图像显影色调剂中，所述粘合剂树脂含有分子量分布Mw/Mn为1.5?100的聚酯树脂。
[0023]根据本发明的第十四方面，在第一方面的静电荷图像显影色调剂中，所述色调剂的体积平均粒径为2 μ m?10 μ m。
[0024]根据本发明的第十五方面，提供一种静电荷图像显影剂，所述显影剂包含第一方面的静电荷图像显影色调剂。
[0025]根据本发明的第十六方面，提供一种色调剂盒，所述色调剂盒容纳有第一方面的静电荷图像显影色调剂，并且能够从图像形成设备上拆卸。
[0026]根据本发明的第一、第五?第七和第十?第十四方面，提供了一种静电荷图像显影色调剂，与不满足表达式(I)的情形相比，所述色调剂使由定影图像的刮擦导致的光泽变化得到了抑制。
[0027]根据本发明的第二、第八和第九方面，提供了一种静电荷图像显影色调剂，与不满足表达式(2)的情形相比，所述色调剂具有优异的低温定影性。
[0028]根据本发明的第三方面，提供了一种静电荷图像显影色调剂，与Ttl、Tt2(5crc)之差不在所述范围内的情形相比，所述色调剂使由定影图像的刮擦或摩擦(frict1n)导致的光泽变化得到了抑制。
[0029]根据本发明的第四方面，提供了一种静电荷图像显影色调剂，与Tt2(_ta)、Ttl之差不在所述范围内的情形相比，所述色调剂具有优异的低温定影性和耐热性。
[0030]根据本发明的第十五和第十六方面，提供了一种静电荷图像显影剂和一种色调剂盒，与未采用满足表达式(I)的静电荷图像显影色调剂的情形相比，它们具有优异的低温定影性和耐热性，并可以形成抑制了由刮擦或摩擦导致的光泽变化的定影图像。
【专利附图】

【附图说明】
[0031]现将基于以下附图对本发明的示例性实施方式进行详细描述，其中:
[0032]图1是显示示例性实施方式的图像形成设备的构造的示意图；
[0033]图2是显示示例性实施方式的处理盒的构造的示意图；和
[0034]图3是显示用于描述峰温度的DSC曲线的图。
【具体实施方式】
[0035]下面将详细描述示例性实施方式的色调剂。
[0036]本示例性实施方式的静电荷图像显影色调剂至少含有粘合剂树脂和防粘剂。若该色调剂的用以下差示扫描量热法获得的第一升温过程中的峰温度和第二升温过程中的峰温度分别由Ttl和Tt2(5crc)表示，则满足以下表达式(I):
[0037]表达式(I):Ttl<Tt2(5or)
[0038]上述差示扫描量热法包括以下过程:在保持在10°C之后，以10°C /分钟进行第一升温；以-10°c /分钟冷却至-10°c ;在50°C下热处理24小时；以10°C /分钟进行第二升温。
[0039]当将异物(如圆珠笔帽、自动铅笔的按击部分或手指甲)压在色调剂图像表面上并在其上进行刮擦时，被刮擦部分的色调剂图像表面的光泽会发生变化，并且图像品质会降低。
[0040]刮擦导致色调剂图像表面光泽变化的原因尚不清楚，但据推测如下。即，认为色调剂图像表面的粘合剂树脂在受到压迫或刮擦的位置会发生局部变形，因而光滑度与周围部分的图像表面相比发生变化，由此在上述位置与其他位置之间出现光泽变化。
[0041]刮擦导致的光泽变化在二次以上颜色的图像中比在利用单一色调剂获得的图像中更为显著，并随图像的色调剂浓度增加而倾向于更容易发生。此外，在具有低温定影性的色调剂中，这趋于格外明显。在二次以上颜色的图像或具有较高色调剂浓度的图像的情形中，图像中的色调剂层可能变厚，因而认为粘合剂树脂在受到压迫或刮擦时容易局部变形，使得光滑度与周围部分的图像表面的光滑度相比发生变化。另外，具有低温定影性的色调剂具有提高的在热方面的溶解性，并且具有以较少的能量热溶解并附着和定影于记录介质上的特性。因此，用于具有低温定影性的色调剂中的粘合剂树脂具有低玻璃化转变温度和优异的窄熔性(sharp melt properties)。认为即使在定影后的图像中，这种材料也容易因异物的压力或刮擦所产生的局部热量或局部压力而变形，结果，推测容易发生刮擦导致的光泽变化。
[0042]另一方面，本示例性实施方式的色调剂满足以上表达式(I)。此处，在以上表达式(I)中，峰温度Ttl在差示扫描量热法(DSC)的第一升温过程中测得，并且认为，这种热特性行为代表了未经历高温热史(例如在经历定影过程之后)的色调剂的热特性，即，其表示定影前色调剂的玻璃化转变温度。另外，峰温度Tt2(5crc)通过差示扫描量热法(DSC)中的以下过程测量:进行第一升温；冷却；在501:热处理24小时；和进行第二升温。认为可将该热特性行为中的第一升温过程和冷却过程视为图像形成中的定影过程，即，峰温度Tt2(5cre)为指示定影后的色调剂的热特性的指标。此外认为，关于这种热特性行为的在50°C下进行的24小时热处理可以看成是在保存定影色调剂图像的过程中随时间推移其自身所施加的热能，并认为其自身所施加的该热能系在短时间(24小时)内施加。因此，认为峰温度Tt2(5cre)是指示从定影后即刻起经过一段时间后的色调剂热特性的指标。
[0043]如上所述，认为表达式(I)中的关系“Ttl〈Tt2(5crc)”是指示了从定影后保存起经过一段时间后的色调剂的玻璃化转变温度高于定影前色调剂的玻璃化转变温度的指标。
[0044]此处，峰温度表示如图3所示的吸热峰与基线的上升梯度之间的交点P。
[0045]关于本示例性实施方式的色调剂，如上所述，从定影后即刻起经过一段时间后的色调剂峰温度高于定影前的色调剂峰温度。在色调剂的制造中，将非晶性树脂和结晶性树脂彼此混合，并在使其部分相容的状态下制备色调剂。在进行定影时，非晶性树脂和结晶性树脂受热熔融并且与非晶性树脂更加相容，因而熔融粘度降低，并在如纸等记录介质上进行定影。定影之后，记录介质上的色调剂图像的温度迅速降低并发生固化，由此获得色调剂图像。定影图像中处在相容状态的色调剂树脂在DSC中表现出较低的峰温度，并且容易出现由压力或刮擦导致的图像表面变形。
[0046]例如，控制非晶性树脂和结晶性树脂以使其在制备色调剂时具有适当的相容性，从而在进行定影时使非晶性树脂和结晶性树脂受热熔融并与非晶性树脂更加相容，由此获得定影图像。但是，在定影后，定影图像中的非晶性树脂和结晶性树脂处于过相容状态，因而发生分相和结晶。
[0047]S卩，认为定影图像中的色调剂的结晶性树脂容易再结晶，并且结晶性树脂和非晶性树脂经配置容易发生分相。因此，在定影后，定影图像中的色调剂在DSC中的峰温度升高，并且粘合剂树脂的热强度和机械强度因此增加，因而推测即使受到压迫或刮擦粘合剂树脂也难以变形，并且刮擦所导致的图像表面光泽变化也得到了抑制。
[0048]在使用与非晶性树脂以及结晶性树脂相容的蜡时，也表现出了这一效果。另外，通过仅仅是向色调剂中添加可成为晶核的物质，就会促进再结晶。可成为晶核的物质优选具有与待使用的结晶性树脂或蜡相似的晶形，或者具有高熔点。例如，可以添加熔点更高的少量结晶性树脂或蜡，或者可以使用具有高熔点的树脂颗粒、树脂中的交联性组分或无机颗粒等。此外，通过适当加热可以促进再结晶，并且在使用这些色调剂输出图像之后，将存储定影图像的托盘在30°C?50°C加热以对输出后的定影图像增加热能，由此可以更有效地抑制定影图像中的由刮擦导致的光泽变化。
[0049]当Tt2(5crc)相对于Ttl升高时，定影图像中因刮擦所致的光泽变化而造成的图像品质降低得到了抑制，并且从定影图像的操作和存储方面考虑，定影可以容易地进行而无需变得高度敏感。
[0050]Ttl 与 Tt2(5crc)之差
[0051]表达式(I)中的Ttl与Tt2(5crc)之差优选为1°C?30°C，且更优选为3°C?20°C。另夕卜，若用Tt2(4crc)表示用以下差示扫描量热法获得的第二升温过程中的峰温度，则Tt2(4crc)更优选为3°C?20°C，所述差示扫描量热法包括以下过程:在保持在10°C之后，以10°C /分钟进行第一升温；以-10°C /分钟冷却至-10°C ;在40°C热处理24小时；和以10°C /分钟
进行第二升温。[0052]当Ttl与Tt2(5crc)之差等于或大于上述下限值时，会使定影图像中的粘合剂树脂的热强度和机械强度得到更高效的提高，并且更有效地抑制了定影图像中由刮擦导致的光泽变化。另外，当Tt2(4cre)等于或大于上述下限时，机械强度在图像定影后短期内增加，因而更有效地抑制了定影图像中由刮擦导致的光泽变化。
[0053]当Tt2(4crc)等于或小于上述上限值时，过度再结晶在色调剂组合物中的进展得到抑制，并且透明度因此降低。当Tt2(4crc)大于上述上限时，在例如定影图像形成于OHP膜上并通过投影仪投影时，或者在定影图像形成于电装饰膜上并通过从一侧照射光来显示时，会出现例如颜色暗淡或亮度降低等问题。当Tt2等于或低于该上限时，这些问题的出现得到了抑制。
[0054]实现方法
[0055]实现满足以上表达式⑴的色调剂的方法不受特别限制，但以实例给出使用例如下述材料作为色调剂构成材料的方法，所述材料在热熔融过程中相容并在固化过程中分相。其具体实例包括:使用结晶性树脂和与非晶性树脂相容性低的结晶性树脂(例如，具有大量碳原子的饱和脂肪族聚酯，和通过使具有12个碳原子的二羧酸1，12-十二烷二甲酸与具有12个碳原子的二醇1，12-十二烷二醇聚合而获得的结晶性聚酯)的混合材料的方法；通过调整非晶性树脂中的双酚A的氧化乙烯(EO)加合物的量或加合有长烷基链的单体的量等来控制非晶性聚酯的相容性的方法；和添加成核剂(例如，具有高熔点的石蜡、脂肪酸的金属盐和金属氧化物)作为再结晶促进材料的方法。 [0056]不过，在本示例性实施方式的色调剂中，特别优选的是获得低温定影性并满足表达式(I)，从而在低温定影性与对刮擦所致的光泽变化的抑制之间取得平衡。从这方面来看，优选的是采用下述组成配置:将相容性促进材料和分相促进材料组合使用并取得平衡。相容性促进材料的具体实例包括:与非晶性树脂高度相容的结晶性树脂(例如，具有适当数量的碳原子的饱和脂肪族聚酯，通过使具有8个碳原子的二羧酸癸二酸与具有9个碳原子的二醇1，10-癸二醇聚合而获得的饱和脂肪族聚酯，和通过使具有10个碳原子的二羧酸十二烷二酸与具有6个碳原子的二醇1，6-己二醇聚合而获得的饱和脂肪族聚酯)，酯蜡，和在定影温度下熔融的增塑剂。
[0057]即，在本示例性实施方式中，优选的是具有使相容性促进材料与分相促进材料混合并取得平衡的配置。稍后将详细描述这一点。
[0058]表达式(2)
[0059]另外，在本示例性实施方式中，若用Tt2(_ta)表示用以下差示扫描量热法获得的第二升温过程中的峰温度，则优选满足以下表达式(2):
[0060]表达式(2):Tt2(未处理)〈Ttl
[0061]在上述差示扫描量热法中，在保持在10°C后，以10°C /分钟进行第一升温，以-10°c /分钟冷却至-10°c，并在不进行热处理的情况下进行第二升温。
[0062]此处，以上表达式⑵中的峰温度Tt2(_a)通过差示扫描量热法(DSC)中的以下过程测得:进行第一升温；冷却；进行第二升温，而不进行在50°C或40°C下的热处理。认为可将该热特性行为中的第一升温过程和冷却过程视为图像形成中的定影过程，即，Tt2(_ta)是指示定影和熔融时的色调剂的热特性的指标。
[0063]如果色调剂在定影时的峰温度竹2(_?)低于用DSC获得的该色调剂在定影前的峰温度Tt I，则在该色调剂中实现了低温定影性。
[0064]其具体原因尚不清楚，但认为以下事实反映出了色调剂在定影时的这种热特性行为:定影时来自定影部件的加热引起了色调剂的树脂中的分子运动，树脂因此变得相容，因此树脂的熔融粘度降低且表现出了低温定影性。即，Tt2(_ta)相对于Ttl的降低被认为是分子结构的支化、金属交联和增塑组分等之间的相互作用的结果。为获得优异的低温定影性，优选在定影时高效地软化色调剂。即，优选的是Tt2(#fta)低于Ttl。
[0065]表达式⑵所示的竹1与1^2(未处理)之差优选为51:~301:，更优选为81:~251:，进一步优选为10°c~20°C。
[0066]当Ttl与竹2(^^)之差等于或大于上述下限值时，会表现出更优异的低温定影性。另一方面，当Ttl与竹2(^^)之差等于或小于上述上限值时，可高效地获得色调剂在定影前的性能。
[0067]实现满足以上表达式⑴和(2)的色调剂的方法不受特别限制，不过可以如上所述，通过例如采用在加热状态下使用相容性促进材料并混入分相促进材料并使其平衡的配置来有利地实现满足以上表达式(I)和(2)的色调剂。
[0068]Ttl
[0069]第一升温过程中的玻璃化转变温度(Ttl)优选为40°C~60°C，更优选为45°C~60°C，进一步优选为50°C~60°C。
[0070]如上所述，认为Ttl表示定影前的色调剂的玻璃化转变温度，并且当此Ttl等于或大于上述下限值时，将获得优异的充电保持性、抗成膜性和抗堵塞性。另一方面，当Tti等于或小于上述上限值时，会表现出更优异的低温定影性。
[0071]实现满足以上表达式⑴和以上范围内的Ttl的色调剂的方法不受特别限制，不过可以如上所述，通过例如采用使用相容性促进材料并混入分相促进材料并使其平衡的配置或者通过控制非晶性树脂的玻璃化转变温度来有利地实现满足以上表达式(I)和以上范围内的Ttl的色调剂。
[0072]差示扫描量热法(DSC)
[0073]在本示例性实施方式中，差示扫描量热法通过以下方法进行。
[0074]使用DSC_60A(由Shimadzu Corporat1n制造)作为差示扫描量热计。在测量时，作为第一升温过程，在10°c保持10分钟后，以10°C /分钟的速率(由10°C )升温至200°C。基于JIS κ-7121:87和上述峰温度指导方法，对此时获得的差示扫描量热曲线进行分析，由此计算峰温度Ttl。
[0075]接下来，在第一升温过程之后，在200°C保持10分钟，然后利用液氮以-10°C /分钟的速率冷却至-10°C，并在-10°c保持10分钟。
[0076]之后，在测量上述Tt2(5crc)时，在50°C热处理24小时。可以使用任何加热器作为此热处理用的加热器，只要其可以恒定地保持温度即可。例如，使用恒温室等。之后，作为第二升温过程，在10°c保持10分钟后，以10°C /分钟的速率再次由10°C升温至200°C。基于JIS κ-7121:87和上述峰温度指导方法，分析此时获得的差示扫描量热曲线，由此计算峰温度Tt2(Krc)。以相同的方式计算峰温度Tt2(4crc)，不同之处在于，在40°C热处理24小时。
[0077] 另外，在测量峰温度竹2(^^)时，将过程进行至冷却步骤，然后不进行在40°C或50°C下的热处理，以10°C/分钟的速率再次进行由-10°C~200°C的升温以作为第二升温过程。基于Jis κ-7121:87和上述峰温度指导方法，分析此时获得的差示扫描量热曲线，由此
计算峰温度处理)。
[0078]将本示例性实施方式的色调剂构造为包括色调剂颗粒和需要时的外添剂。
[0079]色调剂颗粒
[0080]色调剂颗粒被构造为包含例如粘合剂树脂和需要时的着色剂、防粘剂及其他添加剂。
[0081]粘合剂树脂
[0082]粘合剂树脂的实例包括:由以下单体的均聚物形成的乙烯基树脂，例如苯乙烯类单体(例如，苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯)、(甲基)丙烯酸酯类单体(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯)、烯键式不饱和腈类单体(例如，丙烯腈和甲基丙烯腈)、乙烯基醚类单体(例如，乙烯基甲醚和乙烯基异丁醚)、乙烯基酮类单体(例如，乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮)和链烯烃单体(例如，乙烯、丙烯和丁二烯)；或通过将两种以上的这些单体组合而获得的共聚物。
[0083]作为粘合剂树脂，也可以举出非乙烯基树脂，例如:环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树月旨、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂和改性松香，它们与上述乙烯基树脂的混合物，或者通过使乙烯基单体与共存的这些非乙烯基树脂聚合而获得的接枝聚合物。
[0084]这些粘合树脂可以单独使用，或者组合使用其中两种以上。
[0085]聚酯树脂适合作为粘合剂树脂。
[0086]可以举出已知的非晶性聚酯树脂作为聚酯树脂。作为聚酯树脂，可以将结晶性聚酯树脂与非晶性聚酯树脂组合使用。但是，结晶性聚酯树脂的用量可以是总粘合剂树脂的
2重量％?40重量％、优选为2重量％?20重量％。
[0087]“结晶性”树脂是指在单一结晶性树脂的差示扫描量热法(DSC)中吸热量不表现出逐步变化而是具有明确的吸热峰的树脂。具体而言，“结晶性”树脂表示在以10°c /分钟的升温速率测量时吸热峰的半值宽度在10°c内。
[0088]另一方面，“非晶性”树脂表示在单一非晶性树脂的差示扫描量热法(DSC)中，上述半值宽度大于10°C，显示出吸热量的逐步变化，或者未分辨出明确的吸热峰。
[0089]非晶性聚酯树脂
[0090]非晶性聚酯树脂的实例包括多元羧酸与多元醇的缩聚物。作为非晶性聚酯树脂，可以使用市售产品或合成产品。
[0091]多元羧酸的实例包括脂肪族二羧酸(例如，草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸和癸二酸)、脂环族二羧酸(例如，环己烷二甲酸)、芳香族二羧酸(例如，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二甲酸)、它们的酸酐或它们的低级烷基酯(具有例如I?5个碳原子)。其中，例如，优选芳香族二羧酸作为多元羧酸。
[0092]作为多元羧酸，具有交联结构或支化结构的三元以上羧酸可以与二羧酸组合使用。三元以上羧酸的实例包括偏苯三酸、均苯四酸、其酸酐或者其低级烷基酯(具有例如I?5个碳原子)。[0093]这些多元羧酸可以单独使用，或者组合使用其中两种以上。
[0094]多元醇的实例包括脂肪族二醇(例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和新戊二醇)、脂环族二醇(例如，环己烷二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚A)和芳香族二醇(例如，双酚A的氧化乙烯加合物和双酚A的氧化丙烯加合物)。其中，作为所述多元醇，优选例如芳香族二醇和脂环族二醇、更优选芳香族二醇。
[0095]作为多元醇，具有交联结构或支化结构的三元以上的多元醇可以与二醇组合使用。三元以上的多元醇的实例包括甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
[0096]这些多元醇可以单独使用，或组合使用其中两种以上。
[0097]非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50°C?80°C，且更优选为50°C?65。。。
[0098]玻璃化转变温度获自用差示扫描量热法(DSC)获得的DSC曲线。更具体而言，玻璃化转变温度获自Jis K-1987 “塑料的转变温度的测试方法”中的获得玻璃化转变温度的方法中所述的“外推的玻璃化转变起始温度”。
[0099]非晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5，000?1，000，000，且更优选为7，000 ?500，000。
[0100]非晶性聚酯树脂的数量平均分子量(Mn)优选为2，000?100，000。
[0101]非晶性聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5?100，且更优选为2?60。
[0102]重均分子量和数量平均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量。GPC分子量测量使用由Tosoh Corporat1n制造的GPC HLC-8120作为测量装置、并使用由TosohCorporat1n制造的柱TSK gel Super HM-M(15cm)和THF溶剂来进行。由以上测量的结果，利用分子量校准曲线计算重均分子量和数量平均分子量，所述分子量校准曲线利用单分散聚苯乙烯标准样品绘制。
[0103]使用已知的制造方法制造非晶性聚酯树脂。其具体实例包括以下方法:在设定在180°C?230°C的聚合温度下、如有需要在反应系统中的减压下进行反应，同时除去缩合过程中产生的水或醇。
[0104]当原料的单体在反应温度下不溶解或不相容时，可以添加高沸点溶剂作为增溶剂来溶解该单体。在此情形中，缩聚反应在蒸馏除去该增溶剂的同时进行。当共聚反应中存在相容性较差的单体时，可以预先使该相容性较差的单体与拟与该单体缩聚的酸或醇缩合，然后再与主要组分缩聚。
[0105]在本示例性实施方式中，从满足以上表达式(I)方面考虑，优选使用分相促进材料；从满足以上表达式(2)和Ttl的优选范围方面考虑，优选采用使用相容性促进材料并混入分相促进材料并使其平衡的配置。
[0106]此处，对应于分相促进材料的非晶性树脂的实例包括相容性低的非晶性树脂。其实例包括添加有作为原料的降低相容性的以下原料(不相容化原料)的非晶性聚酯。不相容化原料的实例包括双酚A的氧化丙烯加合物、环己烷二甲醇和烯基琥珀酸。
[0107]其中，特别优选的是对双酚A的氧化丙烯加合物或烯基琥珀酸的量进行控制。
[0108]在作为低相容性非晶性树脂使用的非晶性聚酯中，对于不相容化原料的组成比，以双酚A的氧化乙烯加合物为I计，双酚A的氧化丙烯加合物为例如优选I?99 (摩尔比)，且更优选为2?10。[0109]另外，对应于相容性促进材料的非晶性树脂的实例包括相容性高的非晶性树脂。其实例包括添加有作为原料的提高相容性的以下原料(相容化原料)的非晶性聚酯。相容化原料的实例包括双酚A的氧化丙烯加合物、富马酸和乙二醇。
[0110]其中，特别优选的是双酚A的氧化丙烯加合物。
[0111]结晶性聚酷树脂
[0112]结晶性聚酯树脂的实例包括饱和的直链脂肪族聚酯以及直链多元羧酸与直链多元醇的缩聚物。作为结晶性聚酯树脂，可以使用市售产品或合成产品。
[0113]此处，作为结晶性聚酯树脂，为了易于形成晶体结构，优选使用采用了具有直链脂肪族基团的聚合性单体的缩聚物，而不是具有芳香族基团的聚合性单体。
[0114]多元羧酸的实例包括脂肪族二羧酸(例如，草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二甲酸、1，10-癸烷二甲酸、1，12-十二烷二甲酸、1，14-十四烷二甲酸和1，18-十八烷二甲酸)、芳香族二羧酸(例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2，6- 二甲酸、丙二酸和中康酸等二元酸)、其酸酐或其低级烷基酯(具有例如I~5个碳原子)。
[0115]作为多元羧酸，具有交联结构或支化结构的三元以上羧酸可以与二羧酸组合使用。三元羧酸的实例包括芳香族羧酸(例如1，2，3-苯三甲酸、1，2，4-苯三甲酸和1，2，4-萘三甲酸)、其酸酐或其低级烷基酯(具有例如I~5个碳原子)。
[0116]作为多元羧酸，具有磺酸基团的二羧酸或具有烯式双键的二羧酸可以与上述二羧酸一起组合使用。
[0117]这些多元羧酸可以单独使用，或者组合使用其中两种以上。
[0118]多元醇的实例包括脂肪族二醇(例如，主链部分具有7~20个碳原子的直链脂肪族二醇)。脂肪族二醇的实例包括乙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-1^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇和1，14-二十烷二醇。其中，优选将1，8-辛二醇、1，9-壬二醇和1，10-癸二醇作为所述脂肪族二醇。
[0119]作为多元醇，具有交联结构或支化结构的三元以上的多元醇可以与二醇组合使用。三元以上的多元醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
[0120]这些多元醇可以单独使用，或组合使用其中两种以上。
[0121]此处，在多元醇中，脂肪族二醇的含量可以为80摩尔％以上，且优选为90摩尔％以上。
[0122]结晶性聚酯树脂的熔点优选为50°C~100°C，更优选为55°C~90°C，进一步优选为 60V~85°C。
[0123]该熔点获自JIS K-1987 “塑料的转变温度的测试方法”中获得熔点的方法中所述的“熔融峰温度”，其来自用差示扫描量热法(DSC)获得的DSC曲线。
[0124]结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为6，000~35，000。
[0125]例如，如非晶性聚酯树脂的情形中那样，使用已知的制造方法制造结晶性聚酯树脂。
[0126]相对于整个色调剂颗粒，粘合剂树脂的含量为例如优选40重量％~95重量％，更优选为50重量％~90重量％，进一步优选为60重量％~85重量％。[0127]在本示例性实施方式中，从满足以上表达式(I)方面考虑，优选使用分相促进材料；从满足以上表达式(2)和Ttl的优选范围方面考虑，优选的是采用使用相容性促进材料并混入分相促进材料并使其平衡的配置。
[0128]此处，对应于分相促进材料的结晶性树脂的实例包括相容性低的结晶性树脂。其实例包括使用了在主链部分中具有10?20个碳原子的直链脂肪族二羧酸作为直链多元羧酸并使用了在主链部分中具有9?20个碳原子的直链脂肪族二醇作为多元醇的结晶性聚酯。
[0129]其中，特别是，直链脂肪族二羧酸的碳原子数更优选为10?18，进一步优选为12?16。另外，直链脂肪族二醇的碳原子数更优选为10?18，进一步优选为12?16。
[0130]在低相容性结晶性树脂中，优选的是不使用主链部分碳原子数为9以下的脂肪族二羧酸和主链部分的碳原子数为9以下的脂肪族二醇作为原料。
[0131]另外，对应于相容性促进材料的结晶性树脂的实例包括相容性高的结晶性树脂。其实例包括使用了在主链部分中具有2?10个碳原子的直链脂肪族二羧酸作为多元羧酸并使用了在主链部分中具有2?10个碳原子的直链脂肪族二醇作为多元醇的结晶性聚酯。
[0132]其中，特别是，直链脂肪族二羧酸的碳原子数更优选为4?10，进一步优选为6?
8。另外，直链脂肪族二醇的碳原子数更优选为4?10，进一步优选为6?8。
[0133]低相容性结晶性树脂的量(B’ )与高相容性结晶性树脂的量(A’ )的比率(B’ /A’ )优选为0.01?50，更优选为0.1?20，进一步优选为0.5?10。
[0134]着色剂
[0135]着色剂的实例包括:各种颜料，如炭黑、铬黄、Hansa黄、联苯胺黄、士林黄(threneyellow)、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、批唑酮橙、耐硫化橙(Vulcan orange)、色淀红(watchung red)、永固红、亮洋红3B、亮洋红6B、杜邦油红、卩比唑酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、颜料红、玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、考克(calco)油蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿和孔雀石绿草酸盐；和各种染料，如吖啶染料、氧杂蒽染料、偶氮染料、苯醌染料、吖嗪染料、蒽醌染料、硫靛染料、二噁嗪染料、噻嗪染料、偶氮甲碱染料、靛青染料、酞菁染料、苯胺黑染料、聚次甲基染料、三苯甲烷染料、二苯甲烷染料和噻唑染料。
[0136]这些着色剂可以单独使用，或组合使用其中两种以上。
[0137]如有需要，可以对着色剂进行表面处理，或者将其与分散剂组合使用。可以组合使用多种着色剂。
[0138]相对于整个色调剂颗粒，着色剂的含量为例如优选I重量％?30重量％，更优选为3重量％?15重量％。
[0139]蜡
[0140]蜡的实例包括:烃蜡；天然蜡，如巴西棕榈蜡、米糠蜡和小烛树蜡；合成或矿物/石油蜡，如褐煤蜡；和酯蜡，如脂肪酸酯和褐煤酸酯。
[0141]在本示例性实施方式中，从满足以上表达式(I)方面考虑，优选使用分相促进材料；从满足以上表达式(2)和Ttl的优选范围方面考虑，优选的是采用使用相容性促进材料并混入分相促进材料并使其平衡的配置。
[0142]作为相分离促进蜡，实例有石蜡，例如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡；作为相容促进蜡，实例有酯蜡(例如巴西棕榈蜡和米糠蜡)和酰胺蜡。[0143]蜡的熔点优选为50°C?110°C，更优选为60°C?100°C。
[0144]熔点获自JIS K-1987 “塑料的转变温度的测试方法”中获得熔点的方法中所述的“熔融峰温度”，其来自用差示扫描量热法(DSC)获得的DSC曲线。
[0145]相对于整个色调剂颗粒，防粘剂的含量为例如优选I重量％?20重量％，更优选为5重量％?15重量％。
[0146]其他添加剂
[0147]添加剂的实例包括已知的添加剂，例如磁性材料、电荷控制剂和无机粉末。色调剂颗粒包含这些添加剂作为内添剂。
[0148]在本示例性实施方式中，从满足以上表达式(I)方面考虑，优选使用分相促进材料；从满足以上表达式(2)和Ttl的优选范围方面考虑，优选的是采用使用相容性促进材料并混入分相促进材料并使其平衡的配置。
[0149]此处，对应于相容性促进材料的添加剂的实例包括液体石蜡、在定影温度下熔融的增塑剂、嵌段树脂、接枝树脂和脂肪酸。其中，优选使用液体石蜡。
[0150]在定影温度下熔融的增塑剂的具体实例包括熔点为50°C?100°C的增塑剂。
[0151]相对于结晶性树脂或蜡，待添加的在定影温度下熔融的增塑剂的量优选为0.01?50，更优选为0.2?20，进一步优选为0.1?10 (质量比)。
[0152]另外，对应于分相促进材料的添加剂的实例包括相容性低、充当成核剂并促进结晶性树脂再结晶的添加剂。
[0153]成核剂的实例包括石蜡(例如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡)、脂肪酸的金属盐、无机颗粒和金属氧化物颗粒。
[0154]石蜡优选具有直链烷基链，并且其熔点优选为70 V?200°C，更优选为80°C?160°C，进一步优选为90°C?140°C。
[0155]相对于结晶性蜡或酯蜡或酰胺蜡，待添加的添加剂的量优选为0.01?20，更优选为0.1?15，进一步优选为I?10(质量比)。
[0156]色调剂颗粒的特性
[0157]色调剂颗粒可以具有单层结构，或者具有由芯(芯颗粒)和涂布在该芯上的涂层(壳层)构成的所谓芯-壳结构。
[0158]此处，具有芯-壳结构的色调剂颗粒可以由例如下述芯和涂层构成:所述芯被构造为包含粘合剂树脂和需要时的其他添加剂(例如着色剂和防粘剂)，所述涂层被构造为包含粘合剂树脂。
[0159]色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v)优选为2 μ m?10 μ m,更优选为4 μ m?8 μ m。
[0160]色调剂颗粒的各种平均粒径和各种粒径分布指数使用Coulter MultisizerII (由 Beckman Coulter, Inc.制造)和作为电解液的 IS0T0N_II(由 BeckmanCoulter, Inc.制造)来测量。
[0161]测量时，将0.5mg?50mg测量样品添加至2ml的作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)5%水溶液中。将所获得的材料添加至10ml?150ml电解液中。
[0162]使用超声分散器对悬浮有样品的电解液进行约I分钟的分散处理，并使用利用孔隙直径为100 μ m的孔隙的Coulter Multisizer II来测量粒径为2 μ m?60 μ m的颗粒的粒径分布。取样50，000个颗粒。[0163]基于根据所测量的粒径分布而划分的粒径范围(区段)，从最小直径侧开始绘制按数量和按体积的累积分布。将累积百分比为16%时的粒径定义为对应于体积平均粒径D16v的粒径和对应于数量平均粒径D16p的粒径，将累积百分比为50%时的粒径定义为对应于体积平均粒径D50v的粒径和对应于数量平均粒径D50p的粒径。此外，将累积百分比为84%时的粒径定义为对应于体积平均粒径D84v的粒径和对应于数量平均粒径D84p的粒径。
[0164]利用这些值，体积平均粒径分布指数(GSDv)按(D84v/D16v)1/2来计算，而数量平均粒径分布指数(GSDp)按(D84p/D16p)1/2来计算。
[0165]色调剂颗粒的形状系数SFl优选为110?150，更优选为120?140。
[0166]形状系数SFl利用以下表达式获得。
[0167]表达式:SF1=(ML2/A) X ( π /4) X 100
[0168]在以上表达式中，ML表示色调剂颗粒的绝对最大长度，A表示色调剂颗粒的投影面积。
[0169]具体而言，形状系数SFl主要通过使用图像分析仪分析显微图像或扫描电子显微镜(SEM)图像进行数字转换并进行如下计算而得到。即，将置于载玻片表面上的颗粒的光学显微图像通过摄像机输入到图像分析仪Luzex中，从而获得100个颗粒的最大长度和投影面积，使用以上表达式计算SFl的值，并取其平均值。
[0170]外添剂
[0171]外添剂的实例包括无机颗粒。无机颗粒的实例包括Si02、T12, A1203、CuO, ZnO,SnO2> CeO2> Fe203、MgO> BaO> CaO> K2O> Na20、ZrO2> Ca0.Si02、K20.(T12) n> Al2O3.2Si02、CaCO3、MgCO3、BaSO4 和 MgSO4。
[0172]可以优选使用疏水化剂来处理作为外添剂的无机颗粒的表面。使用疏水化剂的处理通过例如将无机颗粒浸入疏水化剂中来进行。疏水化剂不受特别限制。疏水化剂的实例包括硅烷偶联剂、硅油、钛酸酯偶联剂和铝偶联剂。它们可以单独使用，或者组合使用其中两种以上。
[0173]以无机颗粒为100重量份计，疏水化剂的量通常为例如I重量份?10重量份。
[0174]外添剂的实例还包括树脂颗粒(例如聚苯乙烯、PMMA和三聚氰胺树脂颗粒等树脂颗粒)和清洁活化剂(例如，以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐，和含氟聚合物颗粒)O
[0175]相对于色调剂颗粒，待外添的外添剂的量为例如优选0.01重量％?5重量％,更优选为0.01重量％?2.0重量％。
[0176]色调剂制造方法
[0177]接下来，将描述本示例性实施方式的制造色调剂的方法。
[0178]本示例性实施方式的色调剂通过在制造色调剂颗粒之后将外添剂外添至色调剂颗粒中而获得。
[0179]色调剂颗粒可以使用干式制造法(例如，捏合粉碎法)和湿式制造法(例如，聚集聚并法、悬浮聚合法和溶解悬浮法)中的任一种来制造。色调剂制造方法不特别限于这些制造方法，可以采用已知的制造方法。
[0180]其中，优选通过聚集聚并法获得色调剂颗粒。[0181]在任何制造方法中，优选的是，在制造过程中将非晶性树脂、结晶性树脂或蜡以及其他添加剂混合之后，温度等于或高于非晶性树脂的玻璃化转变温度，然后最终低于非晶性树脂的玻璃化转变温度。当温度在将色调剂组合物混合之后等于或高于非晶性树脂的玻璃化转变温度时，非晶性树脂与结晶性树脂或蜡部分相容，低温定影性得到提高。另外，当温度低于非晶性树脂的玻璃化转变温度时，色调剂颗粒的聚集可以得到抑制。
[0182]具体而言，例如，当用聚集聚并法制造色调剂颗粒时，通过以下工序制造色调剂颗粒:制备树脂颗粒分散液，其中分散有作为粘合剂树脂的树脂颗粒(树脂颗粒分散液制备工序)；使树脂颗粒(需要时，使其他颗粒)在树脂颗粒分散液中(需要时，在与其他颗粒分散液混合之后的分散液中)聚集以形成聚集颗粒(聚集颗粒形成工序)；和加热分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液以使聚集颗粒聚并，由此形成色调剂颗粒(聚并工序和冷却)。
[0183]下文中将详细描述各工序。
[0184]在以下描述中，将描述获得包含着色剂和防粘剂的色调剂颗粒的方法。但是，着色剂和防粘剂是在需要时使用。也可以使用着色剂和防粘剂以外的添加剂。
[0185]树脂颗粒分散液制备工序
[0186]首先，制备例如分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液和分散有防粘剂颗粒的防粘剂分散液，以及分散有作为粘合剂树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液。
[0187]此处，树脂颗粒分散液通过例如利用表面活性剂将树脂颗粒分散在分散介质中而制得。
[0188]用于树脂颗粒分散液的分散介质的实例包括水性介质。
[0189]水性介质的实例包括水(例如蒸馏水和离子交换水)和醇。它们可以单独使用，或者组合使用其中两种以上。
[0190]表面活性剂的实例包括:阴离子表面活性剂，例如硫酸盐类、磺酸盐类、磷酸盐类和皂类阴离子表面活性剂；阳离子表面活性剂，例如胺盐类和季铵盐类阳离子表面活性剂；和非离子表面活性剂，例如聚乙二醇类、烷基酚氧化乙烯加合物类和多元醇类非离子表面活性剂。其中，特别优选的是阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。非离子表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂组合使用。
[0191 ] 这些表面活性剂可以单独使用，或组合使用其中两种以上。
[0192]关于树脂颗粒分散液，作为将树脂颗粒分散在分散介质中的方法，例如可以举出利用例如旋转剪切型均化器或具有介质的球磨机、砂磨机或戴诺磨机的常用分散方法。根据树脂颗粒的种类，可以使用例如转相乳化法将树脂颗粒分散在树脂颗粒分散液中。
[0193]转相乳化法包括:将待分散的树脂溶解在可溶解该树脂的疏水性有机溶剂中；通过向有机连续相(O相)中添加碱来进行中和；通过添加水性介质(W相)使树脂由W/0转变至ο/w(所谓的转相)以形成不连续相，由此将树脂作为颗粒分散在水性介质中。
[0194]分散在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径为例如优选0.01 μ m?Iym,更优选为0.08 μ m?0.8 μ m,进一步优选为0.1 μ m?0.6 μ m。
[0195]关于树脂颗粒的体积平均粒径，使用激光衍射型粒径分布测量装置(例如，由Horiba, Ltd.制造的LA-700)进行测量而获得粒径分布，按照用该粒径分布划分的粒径范围(区段)，从最小直径侧开始绘制体积累积分布，并测量累积百分比达到所有颗粒的50%时的粒径来作为体积平均粒径D50p。其他分散液中的颗粒的体积平均粒径也用同样的方式来测量。
[0196]包含于树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的含量为例如优选5重量％?50重量％，更
优选为10重量％?40重量％。
[0197]例如，着色剂分散液和防粘剂分散液也以与树脂颗粒分散液的情形中相同的方式制备。即，在树脂颗粒分散液中的颗粒的体积平均粒径、分散介质、分散方法和颗粒含量方面，树脂颗粒分散液中的颗粒与分散在着色剂分散液中的着色剂颗粒和分散在防粘剂分散液中的防粘剂颗粒是相同的。
[0198]聚集颗粒形成工序
[0199]接下来，将着色剂颗粒分散液和防粘剂分散液与树脂颗粒分散液混合在一起。
[0200]使树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒在混合的分散液中异质聚集，以形成包含树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒的直径接近目标色调剂粒径的聚集颗粒。
[0201]具体而言，例如，将聚集剂添加至混合分散液中，并将混合分散液的pH调节至酸性(例如，PH为2?5)。需要时添加分散稳定剂。然后，在树脂颗粒的玻璃化转变温度(具体而言，例如，比树脂颗粒的玻璃化转变温度低30°C的温度?比玻璃化转变温度低10°C的温度)下加热该混合分散液，以使分散在混合分散液中的颗粒聚集，由此形成聚集颗粒。
[0202]在聚集颗粒形成工序中，例如，可以在使用旋转剪切型均化器搅拌混合分散液的同时于室温(例如，25°C )添加聚集剂，可以将混合分散液的pH调节至酸性(例如，pH为2?5)，需要时可以添加分散稳定剂，然后可以进行加热。
[0203]聚集剂的实例包括极性与作为添加到混合分散液中的分散剂使用的表面活性剂的极性相反的表面活性剂，例如无机金属盐和二价以上金属络合物。特别是，当使用金属络合物作为聚集剂时，所使用的表面活性剂的量降低，并且充电特性得到提高。
[0204]需要时可以使用添加剂，以与聚集剂的金属离子形成络合物或类似的键。优选使用螯合剂作为该添加剂。
[0205]无机金属盐的实例包括:金属盐，如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝和硫酸铝；和无机金属盐聚合物，如聚氯化铝、聚氢氧化铝和多硫化钙。
[0206]可以使用水溶性螯合剂作为所述螯合剂。螯合剂的实例包括羟基羧酸(如酒石酸、柠檬酸和葡糖酸)、亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)和乙二胺四乙酸(EDTA)。
[0207]相对于100重量份树脂颗粒,螯合剂的添加量为例如优选0.01重量份?5.0重量份，更优选为0.1重量份至小于3.0重量份。
[0208]聚并工序
[0209]接下来，将分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液在例如等于或高于树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度(例如，比树脂颗粒的玻璃化转变温度高10°c?30°C的温度)下加热，以使聚集颗粒聚并，并形成色调剂颗粒。
[0210]通过以上工序获得色调剂颗粒。
[0211]在获得分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液之后，可以通过以下工序制造色调剂颗粒:将分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液进一步与聚集颗粒分散液混合以进行聚集，从而使树脂颗粒进一步附着在聚集颗粒的表面，由此形成第二聚集颗粒；而后，加热分散有第二聚集颗粒的第二聚集颗粒分散液使第二聚集颗粒聚并，由此形成具有芯-壳结构的色调剂颗粒。[0212]此处，在聚并工序结束之后，对在溶液中形成的色调剂颗粒进行为人熟知的洗涤工序、固液分离工序和干燥工序，由此获得干色调剂颗粒。
[0213]在洗涤工序中，从充电性方面考虑，优选的是可以充分进行使用离子交换水的置换洗涤。另外，固液分离工序不受特别限制，但从生产率方面考虑，可以优选进行抽滤或压滤等。此外，干燥工序的方法也不受特别限制，但从生产率方面考虑，可以优选进行冻干、闪喷干燥、流化干燥或振动式流化干燥等。
[0214]本示例性实施方式的色调剂通过例如向已获得的干色调剂颗粒中添加外添剂并将其混合而制得。所述混合可以使用例如V型共混器、亨舍尔混合器或Loedige混合器等进行。此外，如有需要，可以使用振动筛分器或风力分级器等除去粗色调剂颗粒。
[0215]静电荷图像显影剂
[0216]本示例性实施方式的静电荷图像显影剂至少包含本示例性实施方式的色调剂。
[0217]本示例性实施方式的静电荷图像显影剂可以是仅包含本示例性实施方式的色调剂的单组分显影剂，或者是将该色调剂与载体混合而获得的双组分显影剂。
[0218]载体不受特别限制，可以举出已知载体。载体的实例包括:涂布载体，其中由磁性粉末形成的芯的表面涂布有涂布树脂；磁性粉末分散型载体，其中磁性粉末分散并混合在基质树脂中；树脂浸溃型载体，其中使用树脂浸溃多孔磁性粉末；和树脂分散型载体，其中导电性颗粒分散并混合在基质树脂中。
[0219]磁性粉末分散型载体、树脂浸溃型载体和导电性颗粒分散型载体可以是载体的组成颗粒为芯并且该芯涂布有涂布树脂的载体。
[0220]磁性粉末的实例包括磁性金属(例如铁氧化物、镍和钴)和磁性氧化物(例如铁氧体和磁铁矿)。
[0221]导电性颗粒的实例包括金属(例如金、银和铜)颗粒、炭黑颗粒、钛氧化物颗粒、氧化锌颗粒、锡氧化物颗粒、硫酸钡颗粒、硼酸铝颗粒和钛酸钾颗粒。
[0222]涂布树脂和基质树脂的实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、被构造为包含有机硅氧烷键的直链聚硅氧烷树脂或其改性产物、氟树月旨、聚酯、聚碳酸酯、酚树脂和环氧树脂。
[0223]涂布树脂和基质树脂可以含有其他添加剂，如导电性材料。
[0224]此处，将涂布树脂和需要时的各种添加剂溶解在适当的溶剂中而获得涂层形成用溶液，使用采用该溶液的涂布法将涂布树脂涂布在芯表面上。所述溶剂不受特别限制，可以根据待使用的涂布树脂和涂布适合性等来选择溶剂。
[0225]树脂涂布法的具体实例包括:将芯浸溃在涂层形成用溶液中的浸溃法；将涂层形成用溶液喷射在芯表面上的喷射法；在用流动的空气使芯漂浮的状态下喷射涂层形成用溶液的流化床法；将载体的芯和涂层形成用溶液在捏合机-涂布机中彼此混合并除去溶剂的捏合机-涂布机法。
[0226]在双组分显影剂中，色调剂与载体之间的混合比(质量比)优选为1:100?30:100(色调剂:载体)，更优选为3:100?20:100。
[0227]图像形成设备和图像形成方法
[0228]下面将描述本示例性实施方式的图像形成设备和图像形成方法。[0229]本示例性实施方式的图像形成设备设置有:图像保持部件；充电单元，所述充电单元对该图像保持部件的表面进行充电；静电荷图像形成单元，所述静电荷图像形成单元在图像保持部件的经充电的表面上形成静电荷图像；显影单元，所述显影单元容纳有静电荷图像显影剂，并使用该静电荷图像显影剂使形成于该图像保持部件表面上的静电荷图像显影以形成色调剂图像；转印单元，所述转印单元将形成于该图像保持部件表面上的色调剂图像转印至记录介质的表面上；和定影单元，所述定影单元使转印至记录介质的表面上的色调剂图像定影。作为静电荷图像显影剂，使用的是本示例性实施方式的静电荷图像显影剂。
[0230]在本示例性实施方式的图像形成设备中，图像形成方法(本示例性实施方式的图像形成方法)包括:对图像保持部件的表面进行充电的充电工序；在图像保持部件的经充电的表面上形成静电荷图像的静电荷图像形成工序；用本示例性实施方式的静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件表面上的静电荷图像显影以形成色调剂图像的显影工序；将形成于图像保持部件表面上的色调剂图像转印至记录介质表面上的转印工序；和使转印至记录介质表面上的色调剂图像定影的定影工序。
[0231]作为本示例性实施方式的图像形成设备，应用的是已知的图像形成设备，例如:直接转印型设备，其将形成于图像保持部件表面上的色调剂图像直接转印至记录介质上；中间转印型设备，其将形成于图像保持部件表面上的色调剂图像一次转印至中间转印部件的表面上，再将转印至中间转印部件表面上的色调剂图像二次转印至记录介质的表面上；设置有清洁单元的设备，所述清洁单元在转印色调剂图像后于充电前清洁图像保持部件的表面；或者设置有擦除单元的设备，所述擦除单元在转印色调剂图像后于充电前用擦除性光照射图像保持部件的表面以进行电荷擦除。
[0232]在中间转印型设备的情形中，转印单元被构造为具有例如:中间转印部件，其表面上将转印色调剂图像；一次转印单元，其将形成于图像保持部件表面上的色调剂图像一次转印至中间转印部件的表面上；和二次转印单元，其将转印至中间转印部件表面上的色调剂图像二次转印至记录介质的表面上。
[0233]在本示例性实施方式的图像形成设备中，例如，包括显影单元的部分可以具有能够从图像形成设备上拆卸的盒结构(处理盒)。作为处理盒，例如，优选使用的是容纳有本示例性实施方式的静电荷图像显影剂并设置有显影单元的处理盒。
[0234]下面，将显示本示例性实施方式的图像形成设备的一个实例。但是，图像形成设备并不限于此。将描述附图中所示的主要部分，其他部分的描述将省略。
[0235]图1是显示本示例性实施方式的图像形成设备的构造的示意图。
[0236]图1所示的图像形成设备设置有第一至第四电子照相图像形成单元10Y、10M、10C和10K(图像形成单元)，基于色彩分离的图像数据，它们分别输出黄色(Y)、品红色(Μ)、青色(C)和黑色⑷图像。这些图像形成单元(下文中可简称为“单元”)10Y、10MU0C和1K沿水平方向以预定间隔并排排列。这些单元10Y、10M、10C和1K可以是能够从图像形成设备上拆卸的处理盒。
[0237]作为中间转印部件的中间转印带20安装在图中的单元10Y、10MU0C和1K的上方，并延伸通过这些单元。中间转印带20缠绕在与中间转印带20的内表面接触的驱动辊22和支持辊24( 二者在附图中的左侧和右侧彼此分开)上，并沿从第一单元1Y到第四单元1K的方向行进。支持辊24受到弹簧等(未示出)在使其远离驱动辊22的方向上的压力，并且对缠绕在这两个辊上的中间转印带20施加了张力。另外，在中间转印带20的图像保持部件侧的表面上设置与驱动辊22相对的中间转印部件清洁装置30。
[0238]在单元10Y、10MU0C和1K的显影装置(显影单元)4Y、4M、4C和4K中，供给了四种颜色的色调剂，即，分别容纳于色调剂盒8Y、8M、8C和8K中的黄色色调剂、品红色色调剂、青色色调剂和黑色色调剂。
[0239]第一至第四单元10Y、10M、10C和1K具有相同的构造。此处，只代表性地描述设置在中间转印带行进方向的上游侧的用于形成黄色图像的第一单元1Y。与第一单元1Y相同的部分将用带有代替黄色(Y)的品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的标记来指示，对第二至第四单元10MU0C和1K的描述将省略。
[0240]第一单元1Y具有充当图像保持部件的感光体1Y。在感光体IY周围，依次排列有:充电辊2Y (充电单元的实例)，其将感光体IY的表面充电至预定电位；曝光装置(静电荷图像形成单元的实例)3，其基于色彩分离的图像信号用激光束3Y使经充电的表面曝光以形成静电荷图像；显影装置(显影单元的实例)4Y，其将带电的色调剂供应至静电荷图像以使静电荷图像显影；一次转印辊(一次转印单元的实例)5Υ，其将显影的色调剂图像转印至中间转印带20上；和感光体清洁装置(清洁单元的实例)6Υ，其将一次转印后残留在感光体IY表面上的色调剂除去。
[0241]一次转印辊5Υ位于中间转印带20的内侧，并设置在与感光体IY相对的位置。此夕卜，将施加一次转印偏压的偏压电源(未示出)分别连接于一次转印辊5Y、5M、5C和5K。在控制器(未不出)的控制下，各偏压电源改变施加于各一次转印棍的转印偏压。
[0242]下面将描述第一单元1Y中形成黄色图像的操作。
[0243]首先，在操作之前，先通过充电辊2Y将感光体IY的表面充电至-600V?-800V的电位。
[0244]通过在导电性基板(例如，20°C时的体积电阻率为IXKT6Qcm以下)上层压感光层而形成感光体1Y。该感光层通常具有高电阻(与一般树脂的电阻大致相同)，但具有下述性质:当施加激光束3Y时，受激光束照射的部分的比电阻会改变。因此，根据从控制器(未示出)发出的黄色图像数据，通过曝光装置3将激光束3Y输出至感光体IY的经充电的表面。将激光束3Y施加到感光体IY表面上的感光层上，由此在感光体IY的表面上形成黄色图像图案的静电荷图像。
[0245]静电荷图像是通过充电而形成在感光体IY表面上的图像，并且是所谓的负潜像，其以下述方式形成:对感光层施加激光束3Y以使得受照射部分的比电阻降低从而使电荷在感光体IY的表面上流动，同时，在未施加激光束3Y的部分上电荷停止不动。
[0246]随着感光体IY的运转，形成在感光体IY上的静电荷图像旋转至预定的显影位置。显影装置4Y使感光体IY上的静电荷图像在显影位置可视化(显影)为色调剂图像。
[0247]显影装置4Y容纳有例如至少包含黄色色调剂和载体的静电荷图像显影剂。黄色色调剂因在显影装置4Y中受到搅拌而摩擦带电，从而带有极性与感光体IY上的电荷极性(负极性)相同的电荷，并由此保持在显影辊(显影剂保持部件的实例)上。通过使感光体IY的表面经过显影装置4Y，黄色色调剂静电附着于感光体IY表面的不带电的潜像部分上，由此用该黄色色调剂使潜像显影。接下来，表面上形成有黄色色调剂图像的感光体IY以预定速率运转，将在感光体IY上显影的色调剂图像传送至预定的一次转印位置。
[0248]当感光体IY上的黄色色调剂图像被传送至一次转印位置时，对一次转印辊5Y施加一次转印偏压，从感光体IY指向一次转印辊5Y的静电力作用于该色调剂图像，由此将感光体IY上的色调剂图像转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压的极性(+)与色调剂极性(_)相反，并且由例如控制器(未示出)在第一单元1Y中将其控制为+10 μ A。
[0249]另一方面，感光体清洁装置6Y除去并收集残留在感光体IY上的色调剂。
[0250]施加于第二单元1M和后继单元的一次转印辊5M、5C和5K的一次转印偏压也以与第一单元的情形中相同的方式受到控制。
[0251]以此方式，在第一单元1Y中在表面上转印有黄色色调剂图像的中间转印带20依次被传送经过第二至第四单元10MU0C和10K，各颜色的色调剂图像以叠加的方式被多重转印。
[0252]已通过第一至第四单元在表面上多重转印有四种彩色色调剂图像的中间转印带20抵达二次转印部分,所述二次转印部分由中间转印带20、与中间转印带内表面接触的支持辊24和设置在中间转印带20的图像保持表面侧上的二次转印辊(二次转印单元的实例)26构成。同时，通过供纸机构将记录纸(记录介质的实例)P以预定时机供应至彼此接触的二次转印辊26与中间转印带20的间隙，并对支持辊24施加二次转印偏压。此时施加的转印偏压的极性(_)与色调剂极性㈠相同，并且从中间转印带20指向记录纸P的静电力作用于色调剂图像，由此将中间转印带20上的色调剂图像转印至记录纸P上。在此情形中，根据用检测二次转印部分的电阻的电阻检测器(未示出)所检测到的电阻来确定二次转印偏压，并且二次转印偏压受到电压控制。
[0253]之后，将记录纸P馈送到定影装置(定影单元的实例)28中的一对定影辊之间的挤压接触部分(咬合部分)，以使色调剂图像定影至记录纸P，由此形成定影的图像。
[0254]转印有色调剂图像的记录纸P的实例包括用于电子照相复印机和打印机等的普通纸，并且作为记录介质，除记录纸P之外还可以举出OHP纸。
[0255]记录纸P的表面优选是光滑的，以进一步提高定影后图像表面的光滑性。例如，优选使用通过用树脂等涂布普通纸的表面而获得的涂布纸和用于打印的艺术纸等。
[0256]完成了彩色图像的定影的记录纸P被排向输出部分，一系列彩色图像形成操作结束。
[0257]处理盒和色调剂盒
[0258]下面将描述本示例性实施方式的处理盒。
[0259]本示例性实施方式的处理盒设置有显影单元并且能够从图像形成设备上拆卸，所述显影单元容纳有本示例性实施方式的静电荷图像显影剂，并使用该静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件表面上的静电荷图像显影以形成色调剂图像。
[0260]本示例性实施方式的处理盒不限于上述构造，可以被构造为包括显影装置和需要时的选自诸如图像保持部件、充电单元、静电荷图像形成单元和转印单元等其他单元中的至少一种。
[0261]下面，将显示本示例性实施方式的处理盒的一个实例。但是，处理盒并不限于该实例。将描述附图中所示的主要部分，而其他部分的描述将省略。
[0262]图2是显示本示例性实施方式的处理盒的构造的示意图。[0263]图2所示的处理盒200被形成为具有下述构造的盒:感光体107 (图像保持部件的实例)与设置在感光体107周围的充电辊108(充电单元的实例)、显影装置111 (显影单元的实例)和感光体清洁装置113 (清洁单元的实例)一体化结合，并由例如设置有安装轨116和曝光用开口 118的外壳117固定。
[0264]图2中，附图标记109表示曝光装置(静电荷图像形成单元的实例)，附图标记112表示转印装置(转印单元的实例)，附图标记115表示定影装置(定影单元的实例)，附图标记300表示记录纸(记录介质的实例)。
[0265]接下来，将描述本示例性实施方式的色调剂盒。
[0266]本示例性实施方式的色调剂盒是容纳有本示例性实施方式的色调剂并且能够从图像形成设备上拆卸的色调剂盒。该色调剂盒容纳有补充用色调剂，用于供给至设置在图像形成设备中的显影单元。
[0267]图1所示的图像形成设备具有下述构造:色调剂盒8Y、8M、8C和8K能够拆卸，并且显影装置4Y、4M、4C和4K分别通过色调剂供给管(未示出)与对应于各显影装置(颜色)的色调剂盒相连。另外，当容纳于色调剂盒中的色调剂快用完时，更换色调剂盒。
[0268]实施例
[0269]下面将利用实施例和比较例更详细地描述本示例性实施方式，但本示例性实施方式并不限于这些实施例。除非另外指出，否则“份”指“重量份”。
[0270]实施例 1
[0271]色调剂颗粒⑴的制备
[0272]结晶性聚酯树脂颗粒分散液(I)的制备
[0273].1，10-癸烷二甲酸:33 份
[0274].1,4-丁二醇:25 份
[0275]?二甲亚砜:30份
[0276]?乙二醇:5 份
[0277].二丁基氧化锡:0.5份
[0278]将以上组分置于干燥的三口烧瓶中。然后，通过减压操作供给氮气，以使容器中的空间处于惰性气氛下，并在185°C进行8小时的机械搅拌。在减压下蒸馏除去二甲亚砜，然后在减压下将温度缓慢升至210°C，并搅拌2小时。当所获得的材料粘稠时，使之气冷以停止反应，由此合成结晶性聚酯树脂(I)。
[0279]准备170份结晶性聚酯树脂(I)、150份乙酸乙酯和0.05份氢氧化钠水溶液(0.5N)，将它们置于500ml可拆式烧瓶中，在70°C加热，并使用Three-One搅拌机(由Shinto Scientific C0.，Ltd.制造)搅拌，由此制得结晶性树脂混合物(I)。在搅拌此结晶性树脂混合物(I)的同时，缓慢添加500份氢氧化钠水溶液(0.05N)以进行转相乳化。将此转相乳液转移至大桶中。在通风位置搅拌转相乳液的同时，搅拌48小时除去溶剂，由此制得分散有结晶性聚酯树脂颗粒的树脂颗粒分散液(I)。
[0280]非晶性聚酯树脂颗粒分散液(I)的制备
[0281]将酸组分(由80摩尔％对苯二甲酸和10摩尔％富马酸组成)和醇组分(由45摩尔％双酚A的氧化乙烯2摩尔加合物和45摩尔％双酚A的氧化丙烯2摩尔加合物组成)以1:1的摩尔比装入配备有搅拌器、氮气导入管、温度传感器和精馏器的内部容量为5L的烧瓶中，在氮气气氛下历时2小时将温度升至80°C，并确认反应系统内搅拌均匀进行。之后，每100份混合物添加0.5份二丁基氧化锡，并在蒸馏除去已生成的水的同时，历时2小时将温度由80°C升至210°C，从而在210°C下再继续进行脱水缩合反应4小时，由此获得非晶性聚酯树脂(I)。
[0282]接下来，在处于熔融状态的同时，将所获得的非晶性聚酯树脂(I)以10g/分钟的速率转移至Cavitron CD1010 (由Eurotec，Ltd.制造)中。将浓度为0.37%的经稀释的氨水(其通过用离子交换水稀释试剂氨水而获得)加入单独设置的水性介质槽中，并在使用热交换器在95°C加热的同时，将其与非晶性聚酯树脂熔体同时以0.1L/分钟的速率转移至Cavitron CDlOlO (由Eurotec, Ltd.制造)中。在转子转速为60Hz且压力为5kg/cm2的条件下运行Cavitron。之后,使用0.5mol/l的氢氧化钠水溶液将系统的pH调至8.5,并在45°C下处理5小时。然后，使用硝酸水溶液将pH调至7.5，并调整固体成分的量，由此获得非晶性聚酯树脂颗粒分散液(I)。
[0283]着色剂分散液的制备
[0284]?炭黑(Mogul L:由 Cabot Corporat1n 制造):55 份
[0285]?非离子表面活性剂(Nonipol400:由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造):5份
[0286].离子交换水:220份
[0287]使用均化器(UltraTurrax T50:由 Ika-Werke Gmbh&C0.Kg.制造)将以上组分混合并搅拌10分钟。然后，用Ultimizer进行分散处理，由此制得分散有平均粒径为320nm的着色剂(炭黑)颗粒的着色剂分散液。
[0288]防粘剂分散液(I)的制备
[0289].石蜡(HNP0190:由 Nippon Seiro C0.，Ltd.制造，熔点:85°C ):100 份
[0290].阳离子表面活性剂(Sanisol B50:由 Kao Corporat1n 制造):20 份
[0291].离子交换水:1500份
[0292]使用均化器(UltraTurrax T50:由 Ika-Werke Gmbh&C0.Kg.制造)将以上组分在圆不锈钢瓶中分散10分钟，然后使用压力释放型均化器进行分散处理，由此制得分散有平均粒径为485nm的蜡颗粒的防粘剂分散液(I)。
[0293]色调剂颗粒I的制备
[0294]将结晶性聚酯树脂颗粒分散液(I)和非晶性聚酯树脂颗粒分散液(I)以15:70的固体成分比混合在一起。使用均化器(Ultra Turrax T50:由Ika-Werke Gmbh&C0.Kg.制造)将100份此混合树脂颗粒分散液、10份着色剂分散液、10份防粘剂分散液(I)、5份聚氢氧化招(由Asada Chemical Industry C0., Ltd.制造，Paho2S)和600份离子交换水在圆不锈钢瓶中混合并分散，然后在搅拌烧瓶内部的同时在加热油浴中将其加热至45°C。在45°C保持30分钟之后，确认了 D50v为6.3 μ m的聚集颗粒的形成。此外，升高该加热油浴的温度，并在50°C保持2小时以将D50v提高至6.6 μ m。之后，将20份非晶性聚酯树脂颗粒分散液(2)添加至含有聚集颗粒的分散液中，然后将加热油浴的温度升至60°C，并保持30分钟。将IN氢氧化钠添加至含有聚集颗粒的分散液中以将系统的pH调至8.2，然后在持续搅拌的同时用磁密封件将不锈钢瓶密封并加热至75°C。然后，保持2小时。用冰水冷却之后，将色调剂颗粒滤出，并使用25°C的离子交换水洗涤5次，然后冻干，由此获得色调剂颗粒I。
[0295]载体的制备
[0296]将2.5份苯乙烯-丙烯酸系树脂(苯乙烯:甲基丙烯酸甲酯=10:90，Mw:35，000)放入45份甲苯中以制备树脂溶液。将0.2份炭黑放入该树脂溶液中，并使用砂磨机将此混合物精细地分散30分钟，由此制得分散液。将25份此分散液与100份体积平均粒径为30 μ m的铁氧体颗粒混合。将该混合物放入真空脱气型捏合机中，在80°C下加热的同时搅拌30分钟，并在降低压力的同时进一步搅拌以除去溶剂。除去溶剂之后，使用75μπι的筛网进行筛分以除去聚集体，由此获得载体。
[0297]实施例1?5，比较例I?3
[0298]使用亨舍尔混合器以20m/s的圆周速度将100份色调剂颗粒1、0.5份外添剂(由Nippon Aerosil C0., Ltd.制造，疏水二氧化娃:RX50)和1.5份疏水二氧化娃R972 (由Nippon Aerosil C0., Ltd.制造)混合15分钟,然后使用筛网孔径为45 μ m的筛除去粗颗粒，由此获得色调剂。使用V型共混器以20rpm将10份所获得的色调剂和90份载体搅拌20分钟，并使用筛网孔径为212 μ m的筛进行筛分，由此获得显影剂。
[0299]评价测试
[0300]低温定影性测试
[0301]使用市售电子照相复印机(改造过的DocuCentre Color450 (由Fuji XeroxC0., Ltd.制造))，在OS涂布纸W(基重:127g/m2,由Fuji Xerox C0., Ltd.制造)的上端下方3cm处输出色调剂量为15g/m2的尺寸为3cmX3cm的未定影图像。
[0302]接下来,使用改造过的DocuCentre Color450 (改造后其中的保险丝盒被取出，并可以进行外部驱动和温度控制)，在定影温度为140°C且定影速度为30毫秒的驱动条件下使该未定影图像定影。观察定影图像下侧的白纸部分，以确认色调剂污染(色调剂粘污)的发生。
[0303]轻微地折叠定影图像部分，以使图像侧位于内侧。然后，使用重量为860g且直径为76mm的金属棍以150mm/s的速率在其上棍压通过,从而在图像部分形成折叠。将图像打开，然后使用五十倍的放大镜确认用金属网在图像折叠部分上方轻微刮擦之后的图像缺失状态。
[0304]评价标准
[0305]A:不存在色调剂粘污所致的污染，折叠后图像缺陷宽度小于0.1mm，并获得优异的定影状态。
[0306]B:不存在色调剂粘污所致的污染，并且折叠后图像缺陷宽度为0.1mm至小于
0.3mmο
[0307]C:可以确认色调剂粘污所致的非常轻微的污染，或者折叠后图像缺陷宽度为
0.3mm 至小于 0.6mm。
[0308]D:以下两种状态中的任一种或全部:可明显确认色调剂粘污所致的污染；和折叠后图像缺陷宽度为0.6mm以上。定影状态很差。
[0309]色调剂存储性测试
[0310]使用不锈钢杯称量1g色调剂，并将其在52°C和50%RH的环境下放置24小时。然后，通过倾斜该杯，在将色调剂排放至212 μ m金属丝网时观察色调剂的移动，通过轻微摇动212 μ m金属丝网来观察残留在该金属网上的色调剂聚集体，以此来评价色调剂的存储性。
[0311]评价标准
[0312]A:当倾斜该杯时，色调剂流动流畅，并且在摇动金属丝网后不存在色调剂聚集体。
[0313]B:当倾斜该杯时，色调剂流动流畅，在摇动金属丝网后存在少量色调剂聚集体，并且在用尖锐物体敲击聚集体时该聚集体容易解聚集。
[0314]C:当倾斜该杯时，色调剂缓慢地解聚集并流动，或者在摇动金属丝网后存在色调剂聚集体，并且在用尖锐物体敲击时该聚集体容易解聚集。
[0315]D:以下两种状态中的任一种或全部:即使倾斜该杯，色调剂也不流动，并且当该杯受到撞击时，色调剂会落下；和在摇动金属丝网后存在许多色调剂聚集体，并且即使用尖锐物体敲击，聚集体也不容易解聚集。
[0316]对刮擦导致的图像光泽变化的测试
[0317]将在一个尖端处具有直径为7mm的金属球的棒以恒定的载荷竖直地压在定影图像上(该定影图像以与低温定影性测试中相同的方式形成)，并以Icm/秒的速率在其上刮擦，并观察刮擦后的图像。
[0318]评价标准
[0319]A:即使在以10g的载荷刮擦之后光泽也几乎未改变。
[0320]B:在以75g的载荷刮擦形成的印迹中光泽几乎未改变，但在以10g的载荷刮擦形成的印迹中可以确认光泽发生了变化。
[0321]C:在以50g的载荷刮擦形成的印迹中光泽几乎未改变，但在以75g的载荷刮擦形成的印迹中可以确认光泽发生了变化。
[0322]D:在以50g的载荷刮擦形成的印迹中可以确认光泽发生了变化。
[0323]实施例2
[0324]结晶性聚酯树脂混合物分散液(I)的制备
[0325]结晶性聚酯树脂⑵的制备
[0326].1，10-癸烷二甲酸:33 份
[0327].1,6-己二醇:29 份
[0328]?二甲亚砜:30份
[0329].二丁基氧化锡:0.5份
[0330]以与结晶性聚酯树脂⑴的情形中相同的方式获得结晶性聚酯树脂(2)，不同之处在于使用以上组分。
[0331]结晶性聚酯树脂⑶的制备
[0332]?对苯二甲酸:30份
[0333].I, 10-癸二醇:30 份
[0334]?二甲亚砜:30份
[0335].二丁基氧化锡:0.5份
[0336]以与结晶性聚酯树脂(I)的情形中相同的方式获得结晶性聚酯树脂(3)，不同之处在于使用以上组分。
[0337]将95份结晶性聚酯树脂(2)和5份结晶性聚酯树脂(3)熔融并混合，从而获得结晶性聚酯树脂混合物(I)。以与结晶性聚酯树脂分散液(I)的情形中相同的方式获得结晶性聚酯树脂混合物分散液(I)，不同之处在于使用了结晶性聚酯树脂混合物(I)。
[0338]用实施例1中所述的方法制备色调剂，不同之处在于，将实施例1中所使用的结晶性聚酯树脂分散液(I)改变为结晶性聚酯树脂混合物分散液(I)，并对其进行各项评价测试。
[0339]实施例3
[0340]防粘剂混合物分散液(I)的制备
[0341]防粘剂混合物(I)的制备
[0342]将100份熔点为72°C的棕榈酸季戊四醇酯和2份数量平均分子量为900且熔点为106°C的聚乙烯蜡熔融并混合，从而获得防粘剂混合物(I)。
[0343]以与防粘剂分散液(I)中相同的方式获得防粘剂混合物分散液(I)，不同之处在于，使用防粘剂混合物(I)代替防粘剂(I)。
[0344]用实施例1中所述的方法制备色调剂，不同之处在于，将实施例1中所使用的结晶性聚酯树脂分散液(I)改变为防粘剂混合物分散液(I)，并对其进行各项评价测试。
[0345]实施例4
[0346]非晶性聚酯树脂颗粒分散液(2)的制备
[0347]将酸组分(由80摩尔％对苯二甲酸和2摩尔％偏苯三酸组成)和醇组分(由20摩尔％双酚A的氧化乙烯2摩尔加合物和62摩尔％双酚A的氧化丙烯2摩尔加合物组成)以1:1的摩尔比装入配备有搅拌器、氮气导入管、温度传感器和精馏器的内部容量为5L的烧瓶中，在氮气气氛下历时2小时将温度升至75°C，并确认反应系统内搅拌均匀进行。之后，每100份混合物添加0.3份二丁基氧化锡，并在蒸馏除去已生成的水的同时，历时2小时将温度由75°C升至230°C，从而在230°C再继续进行脱水缩合反应5小时，由此获得非晶性聚酯树脂(2)。
[0348]接下来，在处于熔融状态的同时，将所获得的非晶性聚酯树脂以10g/分钟的速率转移至Cavitron 0)1010(由Eurotec, Ltd.制造)中。将浓度为0.37%的经稀释的氨水(其通过用离子交换水稀释试剂氨水而获得)加入单独设置的水性介质槽中，并在使用热交换器在95°C加热的同时，将其与非晶性聚酯树脂熔体同时以0.1L/分钟的速率转移至Cavitron CD1010 (由Eurotec, Ltd.制造)中。在转子转速为60Hz且压力为5kg/cm2的条件下运行Cavitron。之后,使用0.5mol/l的氢氧化钠水溶液将系统的pH调至8.5,并在45°C下处理5小时。然后，使用硝酸水溶液将pH调至7.5，并调整固体成分的量，由此获得非晶性聚酯树脂颗粒分散液(2)。
[0349]用实施例1中所述的方法制备色调剂，不同之处在于，以15:35:35的固体成分比混合结晶性聚酯树脂颗粒分散液(I)、非晶性聚酯树脂颗粒分散液(I)和非晶性聚酯树脂颗粒分散液(2)，并对其进行各项评价测试。
[0350]实施例5
[0351]用实施例1中所述的方法制备色调剂，不同之处在于，以30:55的固体成分比混合结晶性聚酯树脂颗粒分散液(I)和非晶性聚酯树脂颗粒分散液(I)，并对其进行各项评价测试。
[0352]比较例I[0353]以与结晶性树脂颗粒分散液(I)中相同的方式获得结晶性聚酯树脂颗粒分散液
(2)，不同之处在于，将结晶性聚酯⑴改变为结晶性聚酯树脂(2)。
[0354]用实施例1中所述的方法制备色调剂，不同之处在于，以20:65的固体成分比混合结晶性聚酯树脂颗粒分散液(2)和非晶性聚酯树脂颗粒分散液(I)，并对其进行各项评价测试。
[0355]比较例2
[0356]结晶性聚酯树脂(4)的制备
[0357].癸二酸:40 份
[0358].1，6_ 己二醇:30 份
[0359]?二甲亚砜:30份
[0360].二丁基氧化锡:0.5份
[0361]以与结晶性聚酯树脂(I)的情形中相同的方式获得结晶性聚酯树脂(4)，不同之处在于使用以上组分。
[0362]以与结晶性聚酯树脂分散液⑴的情形中相同的方式获得结晶性聚酯树脂分散液(4)，不同之处在于使用结晶性聚酯树脂(4)。
[0363]用实施例1中所述的方法制备色调剂，不同之处在于，以3:82的固体成分比混合结晶性聚酯树脂颗粒分散液(4)和非晶性聚酯树脂颗粒分散液(I)，并对其进行各项评价测试。
[0364]比较例3
[0365]用实施例1中所述的方法制备色调剂，不同之处在于，以30:55的固体成分比混合结晶性聚酯树脂颗粒分散液(4)和非晶性聚酯树脂颗粒分散液(I)，并进行评价测试。
[0366]表1
[0367]
【权利要求】
1.一种静电荷图像显影色调剂，所述静电荷图像显影色调剂包含: 粘合剂树脂；和 防粘剂， 其中，若所述色调剂的用以下差示扫描量热法获得的第一升温过程中的峰温度和第二升温过程中的峰温度分别由Ttl和Tt2(5crc)表示，则满足以下表达式(I): 表达式(I):Ttl<Tt2(5or) 其中，所述差示扫描量热法包括:在保持在10°c之后，以10°C /分钟进行所述第一升温，以-10°c /分钟进行冷却，在50°C进行热处理24小时，并以10°C /分钟进行所述第二升温。
2.如权利要求1所述的静电荷图像显影色调剂， 其中，若所述色调剂的用以下差示扫描量热法获得的第二升温过程中的峰温度由Tt2(#处理)表示,则满足以下表达式(2): 表达式⑵:Tt2(未处gy〈Ttl 其中，所述差示扫描量热法进行了以下步骤:在保持在10°c之后，以10°C /分钟进行第一升温，以-10°C /分钟进行冷却，并在不进行热处理的情况下以10°c /分钟进行所述第二 升温。
3.如权利要求1所述的静电荷图像显影色调剂， 其中，表达式(I)中所示的Ttl与Tt2(5crc)之差为1°C~30°C。
4.如权利要求2所述的静电荷图像显影色调剂， 其中，表达式(2)中所示的Tt2(未处理)与Ttl之差为5°C~30°C。
5.如权利要求1所述的静电荷图像显影色调剂， 所述色调剂还包含分相促进材料。
6.如权利要求5所述的静电荷图像显影色调剂， 其中，所述分相促进材料至少含有石蜡、脂肪酸的金属盐和金属氧化物颗粒中的任一种。
7.如权利要求6所述的静电荷图像显影色调剂， 其中，所述石蜡的熔点为70°C~200°C。
8.如权利要求2所述的静电荷图像显影色调剂， 所述色调剂还包含相容性促进材料。
9.如权利要求8所述的静电荷图像显影色调剂， 其中，所述相容性促进材料为液体石蜡。
10.如权利要求1所述的静电荷图像显影色调剂， 其中，所述粘合剂树脂为聚酯树脂。
11.如权利要求1所述的静电荷图像显影色调剂， 其中，所述粘合剂树脂含有玻璃化转变温度(Tg)为50°C~80°C的聚酯树脂。
12.如权利要求1所述的静电荷图像显影色调剂， 其中，所述粘合剂树脂含有重均分子量(Mw)为5，000~1，000，000的聚酯树脂。
13.如权利要求1所述的静电荷图像显影色调剂， 其中，所述粘合剂树脂含有分子量分布Mw/Mn为1.5~100的聚酯树脂。
14.如权利要求1所述的静电荷图像显影色调剂， 其中，所述色调剂的体积平均粒径为2 μ m~10 μ m。
15.一种静电荷图像显影剂，所述静电荷图像显影剂包含: 权利要求1所述的静电荷图像显影色调剂。
16.一种色调剂盒，所述色调剂盒容纳有权利要求1所述的静电荷图像显影色调剂，并且能够从图像形成设 备上拆卸。
【文档编号】G03G9/08GK104035295SQ201310552801
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2013年11月8日 优先权日:2013年3月8日
【发明者】田口哲也, 吉田聪, 中岛真也, 坂元梓也, 吉村耕作, 宫田绘美 申请人:富士施乐株式会社