[0048] 检测器：折射率检测器（RI检测器）
[0049] 试样的分子量测定中，使用利用单分散的聚苯乙烯标准粒子测定而得的校正曲线 算出试样所具有的分子量分布。校正曲线测定用的聚苯乙烯使用10点。
[0050] (硫元素）
[0051] 覆盖材料中含有的硫元素可以作为覆盖用树脂的一部分而构成，也可以作为与覆 盖用树脂不同地含有硫元素的化合物而存在。例如，可以通过在覆盖用树脂聚合时，使用具 有硫元素的聚合引发剂或使用具有硫元素的化合物作为用于得到覆盖用树脂的单体从而 使覆盖材料中含有硫元素，也可以通过添加具有硫元素的化合物而使覆盖材料中含有硫元 素。
[0052] 本发明中，覆盖材料以磺酸基或磺酸盐基的形式含有硫元素可适度地促进电子的 移动而带电的上升变快，因而优选。本发明的静电荷图像显影用载体中，优选上述覆盖材料 以磺酸基或磺酸盐基的形式含有上述硫元素。特别优选覆盖用树脂在该树脂的分子链末端 作为磺酸基或磺酸盐基含有硫元素。本发明的静电荷图像显影用载体中，优选上述树脂以 磺酸基或磺酸盐基的形式含有上述硫元素。这是因为分子链末端容易在树脂的外侧取向， 所以能够使表面存在更多的硫元素。本发明中，通过使用具有硫元素的聚合引发剂，能够在 覆盖用树脂的分子链末端作为磺酸基或磺酸盐基导入硫元素。
[0053] 这样，通过在覆盖用树脂的分子链末端导入硫元素，从而分子链末端的运动性高， 分子链末端容易在树脂表面露出，因此能够以少量发挥效果。另外，由于在树脂内部属于极 性基团的硫元素变少，所以可保持树脂的疏水性，抑制水分吸附。
[0054] 另外，如果通过悬浮聚合法或乳液聚合法聚合而得到覆盖用树脂，则极性高的硫 元素向树脂粒子的外侧取向，因而优选。
[0055] (向覆盖材料导入硫元素的方法）
[0056] 作为使覆盖材料含有硫元素的方法，通过使用具有硫元素的聚合引发剂，利用悬 浮聚合法或乳液聚合法将含有脂环式（甲基）丙烯酸酯化合物的单体聚合，从而能够将硫 元素导入到覆盖用树脂。这时，能够在覆盖用树脂的分子链末端导入硫元素。
[0057] 作为具有硫元素的聚合引发剂，例如，可举出过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾等过 硫酸盐。其中，优选过硫酸钾（KHS05)。
[0058] 本发明中，通过使用具有硫元素的聚合引发剂作为聚合引发剂，从而在覆盖用树 脂的分子链末端作为磺酸基或磺酸盐基导入硫元素，由此适度地促进电子的移动而带电的 上升变快，因而优选。
[0059] 具有硫元素的聚合引发剂的使用量相对于单体总量优选为0. 1~2质量％。
[0060] 作为其它的导入方法，使用分子中具有硫元素的表面活性剂，利用悬浮聚合法或 乳液聚合法将含有脂环式（甲基）丙烯酸酯化合物的单体聚合而得到覆盖用树脂，使表面 活性剂残留，由此能够在覆盖材料中导入硫元素。
[0061] 作为使覆盖材料中残留表面活性剂的方法，例如，可举出调整表面活性剂的使用 量的方法、调整聚合得到的覆盖用树脂的清洗次数、清洗时间的方法等。另外，作为覆盖用 树脂的清洗方法，可举出将树脂聚合后，反复进行过滤和在离子交换水或离子交换水和醇 的混合溶剂中的再分散的方法等。
[0062] 作为具有硫元素的表面活性剂，优选阴离子性的表面活性剂。作为阴离子性的表 面活性剂，优选具有磺酸基或磺酸盐基作为亲水基的表面活性剂。作为这样的表面活性剂， 可举出单烷基硫酸盐（R0S031T)、烷基聚氧乙烯硫酸盐（R0(CH2CH20)mS03_M+)或者烷基苯磺 酸盐（RR'CH2CHC6H4S031T)。作为这些表面活性剂，具体而言，可举出苯磺酸钠、月桂基磺酸 铵、月桂基磺酸钠、聚氧乙烯月桂基醚磺酸钠、聚氧乙烯月桂基醚磺酸三乙醇胺、高级醇磺 酸钠、月桂基磺酸三乙醇胺等。其中，优选苯磺酸钠。
[0063] 通过使用上述的方法，能够使覆盖材料中以磺酸基或磺酸盐基的形式含有硫元 素。
[0064] 具有硫元素的表面活性剂的使用量相对于单体总量优选为0. 1~1. 5质量％。
[0065] 另外，作为其它的导入方法，可通过利用悬浮聚合法或乳液聚合法将脂环式（甲 基）丙烯酸酯单体与含有含硫元素的化合物的单体聚合，能够在覆盖用树脂中导入硫元 素。
[0066] 对于作为单体的具有硫元素的化合物，例如，可举出对苯乙烯磺酸等磺化了的苯 乙烯，甲基丙烯酸磺基乙基酯，甲基丙烯酸磺基丁基酯等磺化了的甲基丙烯酸酯等，与使用 聚合引发剂在分子末端导入硫元素的情况相比，对赋予带电性的影响小，相反，高湿度下树 脂整体的水分吸附性提高，使带电性恶化，因而不优选。
[0067] 覆盖材料中的硫元素含量（S)与碳元素含量（C)之比（S/C)在基于X射线光电子 分光分析装置的测定中为〇. 003~0. 008的范围内，更优选为0. 0035~0. 007。优选覆盖 材料中的硫元素含量（S)与碳元素含量（C)之比（S/C)为0. 0035~0. 007。
[0068] 通过使覆盖材料中的比（S/C)为上述范围内，从而带电性的赋予和由适度的电子 的移动引起的带电上升变好。
[0069] 覆盖材料中的比（S/C)，如上所述，可以通过调整具有硫元素的聚合引发剂的使用 量、具有硫元素的表面活性剂的使用量、具有硫元素的表面活性剂的清洗的程度、作为单体 的具有硫元素的化合物的使用量进行控制。
[0070] 覆盖材料中的比（S/C)的测定通过使用X射线光电子分光分析装置来进行。
[0071] 具体而言，使用X射线光电子分光分析装置"K-Alpha"（ThermoFisher Scientific公司制），利用下述的分析条件进行硫元素和碳元素的定量分析，利用相对灵 敏度因子由各原子峰面积计算表面元素浓度，计算硫元素的表面元素浓度（S)与碳元素的 表面元素浓度（C)之比（S/C)的值。
[0072](前期准备）
[0073] 在烧杯中添加试样（双组分显影剂）、少量的中性洗剂、纯水并充分调合，在烧杯 底放上磁铁并倒掉上清液。再添加纯水倒掉上清液而除去调色剂和中性洗剂，仅分离载体。 在40°C干燥，得到载体单体。
[0074](样品的制作）
[0075] 在粉体用测定板的孔（直径3mm，深度1mm)中装入载体，将刮擦表面而得的载体作 为测定样品。
[0076] (测定条件）
[0077]
【主权项】
1. 一种静电荷图像显影用载体，其特征在于，由芯材粒子表面被含有树脂的覆盖材料 覆盖而成的载体粒子构成， 所述树脂是使至少含有脂环式（甲基）丙烯酸酯化合物的单体聚合而得到的， 所述覆盖材料中含有硫元素，该覆盖材料中的硫元素含量S与碳元素含量C之比S/C为 0? 003 ~0? 008〇
2. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用载体，其特征在于，所述脂环式（甲基）丙 烯酸酯化合物具有碳原子数5~8的环烷基。
3. 根据权利要求1或2所述的静电荷图像显影用载体，其特征在于，所述脂环式（甲 基）丙烯酸酯化合物为（甲基）丙烯酸环己酯。
4. 根据权利要求1或2所述的静电荷图像显影用载体，其特征在于，用于得到所述树脂 的单体由脂环式（甲基）丙烯酸酯化合物和链式（甲基）丙烯酸酯化合物构成。
5. 根据权利要求1或2所述的静电荷图像显影用载体，其特征在于，用于得到所述树脂 的单体中的所述脂环式（甲基）丙烯酸酯化合物的比例为20~80质量％。
6. 根据权利要求1或2所述的静电荷图像显影用载体，其特征在于，所述覆盖材料以磺 酸基或磺酸盐基的形式含有所述硫元素。
7. 根据权利要求1或2所述的静电荷图像显影用载体，其特征在于，所述树脂以磺酸基 或磺酸盐基的形式含有所述硫元素。
8. 根据权利要求1或2所述的静电荷图像显影用载体，其特征在于，所述覆盖材料中的 硫元素含量S与碳元素含量C之比S/C为0. 0035~0. 007。
9. 根据权利要求4所述的静电荷图像显影用载体，其特征在于，所述链式（甲基）丙烯 酸酯化合物为甲基丙烯酸甲酯。
10. -种双组分显影剂，其特征在于，含有由调色剂粒子构成的静电荷图像显影用调色 剂和由载体粒子构成的静电荷图像显影用载体， 所述静电荷图像显影用载体是权利要求1或2所述的静电荷图像显影用载体， 构成所述静电荷图像显影用调色剂的调色剂粒子含有硫元素。
【专利摘要】本发明提供防止与温湿度环境的变动相伴的调色剂的带电性的变动、特别是防止与高温高湿环境下的带电量的降低相伴的模糊和调色剂飞散，能稳定地得到高画质的图像的静电荷图像显影用载体和双组分显影剂。一种静电荷图像显影用载体，其特征在于，由芯材粒子表面被含有树脂的覆盖材料覆盖而成的载体粒子构成，上述树脂是使至少含有脂环式(甲基)丙烯酸酯化合物的单体聚合而得到的，上述覆盖材料中含有硫元素，该覆盖材料中的硫元素含量(S)与碳元素含量(C)之比(S/C)为0.003～0.008。
【IPC分类】G03G9-113
【公开号】CN104714379
【申请号】CN201410768228
【发明人】中村公亮, 内野哲, 柴田幸治
【申请人】柯尼卡美能达株式会社
【公开日】2015年6月17日
【申请日】2014年12月12日
【公告号】EP2884340A1, US20150168862