。
[0056] 调色剂粒子中的结晶性聚醋树脂的质量比率可通过例如气相色谱质谱仪、NMR分 析测定。
[0057] A册的值优选为5~30J/g。
[0058] A化/A册的值可通过用于形成结晶性聚醋树脂的多元簇酸及多元醇的组成、非 晶性树脂的组成、调色剂的制造时的溫度等进行控制。
[0059] AH2/AHl的值可通过用于形成结晶性聚醋树脂的多元簇酸及多元醇的组成、非 晶性树脂的组成等进行控制。
[0060] 〔粘结树脂）
[0061] 构成本发明的调色剂粒子的粘结树脂由非晶性树脂和结晶性聚醋树脂形成。
[0062] 作为结晶性聚醋树脂可使用苯乙締丙締酸聚合链段与结晶性聚醋聚合链段键合 而成的苯乙締丙締酸改性聚醋树脂。
[0063] 〔结晶性聚醋树脂）
[0064] 结晶性聚醋树脂是指如下树脂：在由2价W上的簇酸（多元簇酸）与2价W上的 醇（多元醇）的缩聚反应而得的公知的聚醋树脂中，在差示扫描热量测定值SC)中，不发生 逐步的吸热量变化而具有明确的烙融峰。具体而言，明确的烙融峰是指在通过上述的结晶 性聚醋树脂单独的差示扫描热量测定而得的DSC曲线中，在第二次升溫过程中的烙融峰的 半值宽度为15°CW内的峰。
[0065] 〔结晶性聚醋树脂的烙点）
[0066] 结晶性聚醋树脂的烙点优选为65°C~85。更优选为75°C~85°C。
[0067] 通过使结晶性聚醋树脂的烙点为上述范围，从而能够得到充分的低溫定影性及优 异的图像保存性。
[0068] 应予说明，结晶性聚醋树脂的烙点可通过树脂组成进行控制。
[0069] 在此，结晶性聚醋树脂的烙点是在通过上述结晶性聚醋树脂单独的差示扫描热量 测定而得的DSC曲线中，第二次升溫过程中的烙融峰的峰顶溫度。应予说明，在该DSC曲线 中存在多个烙融峰的情况下，将吸热量最大的烙融峰的峰顶溫度设为烙点。
[0070] 用于形成结晶性聚醋树脂的多元簇酸是指在1分子中含有2个W上簇基的化合 物。
[0071] 具体而言，例如，可举出班巧酸、癸二酸、十二烧二酸等饱和脂肪族二簇酸；环己 烧二簇酸等脂环式二簇酸；邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等芳香族二簇酸；偏苯= 酸、均苯四酸等3价W上的多元簇酸；W及运些簇酸化合物的酸酢或者碳原子数1~3的烧 基醋等。作为用于形成结晶性聚醋树脂的多元簇酸，优选使用脂肪族二簇酸。
[0072] 它们可W单独使用1种，也可W组合2种W上使用。
[0073] 用于形成结晶性聚醋树脂的多元醇是在1分子中含有2个W上含有径基的化合 物。
[0074] 具体而言，例如，可举出乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-下二醇，1，5-戊二 醇，1，6-己二醇，1，7-庚二醇，1，8-辛二醇，新戊二醇，1，4-下締二醇等脂肪族二醇；甘油、 季戊四醇、=径甲基丙烷、山梨糖醇等3价W上的多元醇等。作为用于形成结晶性聚醋树脂 的多元醇，优选使用脂肪族二醇。
[0075] 它们可W单独使用1种，也可W组合2种W上使用。
[0076] 结晶性聚醋树脂是使用作为多元簇酸的脂肪族多元簇酸、W及作为多元醇的脂肪 族多元醇而形成的树脂情况下，优选将来自用于形成结晶性聚醋树脂的多元醇的结构单元 的主链的碳原子数设为(?、将来自用于形成该结晶性聚醋树脂的多元簇酸的结构单元的 主链的碳原子数设为(?时，使用使同时满足关系式（5)和关系式化）的多元簇酸和多元醇 组合而形成的树脂（W下也称为"规定了原料的碳原子数的结晶性聚醋树脂"），特别优选 使同时满足关系式（7)和关系式（8)的多元簇酸和多元醇组合而形成的树脂。
[0077] 关系式巧）：C酸> 4 [007引关系式化）：C醇《14 [007引关系式（7) :C酸> 10
[0080] 关系式做：6《C醇《。
[0081] 应予说明，作为用于形成结晶性聚醋树脂的多元簇酸，含有多种多元簇酸的情况 下，关于含有比例（质量％ )最多的多元簇酸，优选(?满足上述关系式巧）~（8)。另外， 同样地，作为用于形成结晶性聚醋树脂的多元醇，含有多种多元醇的情况下，关于含有比例 (质量％ )最多的多元醇，Cai。。^优选满足上述关系式妨~做。
[0082] 作为用于形成本发明的结晶性聚醋树脂的满足关系式（5)和关系式化）的多元簇 酸及多元醇的组合，优选1，10-癸烧二醇（碳原子数10)和癸二酸（碳原子数10)、1，10-癸 烧二醇（碳原子数10)和十二烧二酸（碳原子数12)、1，6-己二醇（碳原子数6)和十二烧 二酸（碳原子数12)等。
[0083] 由于运样的规定了原料的碳原子数的结晶性聚醋树脂的多元醇的主链的链长度 长，所W结晶性聚醋树脂的极性变低，因此，构成粘结树脂的非晶性树脂是苯乙締丙締酸树 脂或聚醋树脂的情况下，能够使上述的A Hl/A册的值在高的范围内且使A肥/A Hl的值 在优选的范围，并能够得到良好的低溫定影性和耐热保管性。
[0084] 在构成粘结树脂的结晶性聚醋树脂中，优选含有规定了原料的碳原子数的结晶性 聚醋树脂80质量％ ^上，特别优选构成粘结树脂的结晶性聚醋树脂全部为规定了原料的 碳原子数的结晶性聚醋树脂。
[0085] 作为结晶性聚醋树脂的制造方法，没有特别限制，可使用使上述多元簇酸与多元 醇在催化剂下反应的通常的聚醋的聚合法进行制造，优选根据单体的种类区分使用例如直 接缩聚或醋交换法进行制造。
[0086] 作为可W在结晶性聚醋树脂的制造中使用的催化剂，例如可举出四乙醇铁、四丙 醇铁、四异丙醇铁、四下醇铁等铁催化剂，二下基二氯化锡，二下基氧化锡，二苯基氧化锡等 锡催化剂等。
[0087] 对于上述多元簇酸与多元醇的使用比率，多元醇的径基[0田与多元簇酸的簇基 [C00田的当量比阳田/[COO田优选为1. 5/1~1/1. 5,进一步优选为1. 2/1~1/1. 2。
[008引〔结晶性聚醋树脂的分子量）
[0089] 优选由结晶性聚醋树脂的利用凝胶渗透色谱法（GPC)测定的分子量分布计算而 得的重均分子量（Mw)为5000~50000、数均分子量（Mn)为1500~25000。
[0090] 利用GPC的分子量测定如下进行。旨P，使用装置"化C-8220" (Tosoh公司制）W 及色谱柱"串联TSK保护柱巧SK凝胶超级HZM-M3灯SKguardcolumn巧SKgelSuperHZM-MS )"灯OSOh公司制），边将色谱柱溫度保持在40°C，边使作为载体溶剂的四氨巧喃灯HF) W 流速0. 2ml/min流动，使用超声波分散机将测定试样（结晶性聚醋树脂）在室溫下进行5 分钟处理，在该溶解条件下溶解于四氨巧喃中W使浓度为Img/ml，接着，用孔径0. 2 y m的 膜过滤器进行处理得到试样溶液，将10 y L该试样溶液与上述载体溶剂一同注入装置内， 使用折射率检测器（RI检测器）进行检测，采用使用单分散的聚苯乙締标准粒子测定的校 正曲线来计算测定试样所具有分子量分布。作为校正曲线测定用的标准聚苯乙締试样，使 用 Pressure Chemical 公司制的分子量为 6X102、2. IX 103、4X103、1. 75X 104、5. IX 1〇4、 I. 1X105、3. 9X105、8. 6X105、2X106、4. 48X 106的聚苯乙締试样，测定至少10个点左右的 标准聚苯乙締试样来制作校正曲线。另外，检测器使用折射率检测器。
[0091] 优选粘结树脂中的结晶性聚醋树脂的含有比例为5~30质量％。
[0092] 通过使粘结树脂中的结晶性聚醋树脂的含有比例为5质量％ ^上，能够可靠地得 到充分的低溫定影性。另外，通过使粘结树脂中的结晶性聚醋树脂的含有比例为30质量％ W下，能够在调色剂的制造中向调色剂粒子可靠地导入结晶性聚醋树脂。
[0093] 〔非晶性树脂）
[0094] 非晶性树脂是指在差示扫描热量测定值SC)中没有看到明确的吸热峰的树脂。
[0095] 作为非晶性树脂，可使用苯乙締-丙締酸树脂等乙締基树脂、聚醋树脂等。作为苯 乙締丙締酸树脂，优选使用具有来自丙締酸、甲基丙締酸等酸单体的结构单元的树脂。
[0096] 对于非晶性树脂的通过凝胶渗透色谱法（GPC)测定的分子量，优选数均分子量 (Mn)为 1500 ~25000、重均分子量（Mw)为 10000 ~80000。
[0097] 通过使非晶性树脂的分子量在上述范围，能够可靠地兼得充分的低溫定影性和优 异的耐热保管性。
[009引非晶性树脂的基于GPC的分子量测定使用非晶性树脂作为测定试样，除此W外， 与上述同样地进行。
[0099] 非晶性树脂的玻璃化转变溫度优选为40~70°C，更优选为50~60°C。
[0100] 通过使非晶性树脂的玻璃化转变溫度为40°c W上，调色剂能够得到充分的热强 度，从而得到充分的耐热保管性。另外，通过使非晶性树脂的玻璃化转变溫度为7(TC W下， 能够可靠地得到充分的低溫定影性。
[0101] 非晶性树脂的玻璃化转变溫度如下表示：在上述差示扫描热量测定中使用非晶性 树脂作为测定试样来制得DSC曲线，W该第二次升溫过程中的数据为基础进行解析，将第1 吸热峰上升前的基准线的延长线与在从第1峰的上升部到峰顶点之间引出表示最大斜率 的切线相交，其交点表示为玻璃化转变溫度。
[0102] 本发明的调色剂中，调色剂粒子优选具有核-壳结构，所述核-壳结构将含有粘结 树脂、着色剂及脱模剂的着色粒子作为核粒子并在其表面覆盖壳层而成。
[0103] 应予说明，壳层并不限于完全覆盖核粒子，可W露出一部分核粒子表面。
[0104] 通过使调色剂粒子具有核-壳结构，能够更可靠地得到耐热保管性。
[0105] 作为构成壳层的树脂，没有特别限定，但优选使用非晶性的聚醋树脂和乙締基树 脂等。
[0106] 〔着色剂）
[0107] 作为着色剂，可使用炭黑、黑色氧化铁、染料、颜料等公知的各种着色剂。
[010引作为炭黑，例如可举出槽法炭黑、炉法炭黑、乙烘黑、热裂解炭黑、灯黑等，作为黑 色氧化铁，例如可举出磁铁矿、赤铁矿、=氧化铁铁等。
[0109] 作为染料，例如可举出C. I.溶剂红1、C. I.溶剂红49、C. I.溶剂红52、C. I.溶剂 红58、C. I.溶剂红63、C. I.溶剂红111、C. I.溶剂红122、C. I.溶剂黄19、C. I.溶剂黄44、 C. I.溶剂黄77、C. I.溶剂黄79、C. I.溶剂黄81、C. I.溶剂黄82、C. I.溶剂黄93、C. I.溶 剂黄98、C. I.溶剂黄103、C. I.溶剂黄104、C. I.溶剂黄112、C. I.溶剂黄162、C. I.溶剂蓝 25、C. I.溶剂蓝36、C. I.溶剂蓝60、C. I.溶剂蓝70、C. I.溶剂蓝93、C. I.溶剂蓝95等。
[0110] 作为颜料，例如可举出C. I.颜料红5、C. I.颜料红48 :1、C. I.颜料红48 :3、 C. I.颜料红53 :1、C. I.颜料红57 :1、C. I.颜料红81 :4、C. I.颜