料红122、C. I.颜料红 139、C. I.颜料红144、C. I.颜料红149、C. I.颜料红150、C. I.颜料红166、C. I.颜料红 177、C. I.颜料红178、C. I.颜料红222、C. I.颜料红238、C. I.颜料红269、C. I.颜料澄31、 C. I.颜料澄43、C. I.颜料黄14、C. I.颜料黄17、C. I.颜料黄74、C. I.颜料黄93、C. I.颜 料黄94、C. I.颜料黄138、C. I.颜料黄155、C. I.颜料黄156、C. I.颜料黄158、C. I.颜料 黄180、C. I.颜料黄185、C. I.颜料绿7、C. I.颜料蓝15 :3、C. I.颜料蓝60等。
[0111] 用于得到各色的调色剂的着色剂,对于各色,可W单独使用1种,或者组合2种W 上使用。
[0112] 着色剂的含有比例优选在调色剂粒子中含有1~10质量%,更优选为2~8质 量%。
[0113] 〔脱模剂)
[0114] 作为脱模剂,可使用公知的各种蜡。
[0115] 作为蜡,特别优选使用低分子量聚丙締、聚乙締、或者氧化型的聚丙締、聚乙締等 聚締控系蜡、W及山斋酸山斋酸醋等醋系蜡。
[0116] 具体而言,例如可举出聚乙締蜡,聚丙締蜡等聚締控蜡;微晶蜡等支链状控蜡;石 蜡、沙索蜡等长链控类蜡;二硬脂酬等二烷基酬系蜡;己西栋桐蜡、褐煤蜡、山斋酸山斋酸 醋、S径甲基丙烷S山斋酸醋、季戊四醇四山斋酸醋、季戊四醇二乙酸醋二山斋酸醋、S山 斋酸甘油醋、1,18-十八烧二醇二硬脂酸醋、偏苯S酸S硬脂醋、二硬脂醋马来酸醋等醋系 蜡;乙二胺二十二烷基酷胺、偏苯=酸=硬脂酷胺等酷胺系蜡等。
[0117] 作为脱模剂,优选使用与构成粘结树脂的结晶性聚醋树脂不具有相溶等相互作用 的脱模剂。
[0118] 运些中,从低溫定影时的脱模性的观点考虑,优选使用烙点低的脱模剂,具体而 言,使用烙点为60~IOCTC的脱模剂。另外,作为脱模剂,优选使用相对于构成粘结树脂的 结晶性聚醋树脂的烙点Mpi,具有(Mpi-iorc~(Mpi巧ore左右的烙点的脱模剂。
[0119] 脱模剂的含有比例在调色剂粒子中优选为1~20质量%,更优选为5~20质 量%。通过使调色剂粒子中的脱模剂的含有比例为上述范围,能够可靠地兼得分离性和定 影性。
[0120] 作为向调色剂粒子导入脱模剂的方法,可举出在后述的调色剂的制造方法的凝 聚、融合工序中,将仅由脱模剂形成的微粒与非晶性树脂微粒、结晶性聚醋树脂微粒等一同 在水系介质中进行凝聚、融合的方法。脱模剂微粒可W使脱模剂分散于水系介质而成的分 散液的形式获得。脱模剂微粒的分散液可如下制备:将含有表面活性剂的水系介质加热至 比脱模剂的烙点更高的溫度,并加入烙融的脱模剂溶液来赋予机械揽拌等机械能、超声波 能等而使其微分散后进行冷却。
[0121] 另外,非晶性树脂为例如苯乙締丙締酸树脂等的情况下,通过使脱模剂预先与可 供于凝聚、融合工序的非晶性树脂微粒(苯乙締丙締酸树脂微粒)复合,从而还能够将调色 剂粒子中导入该脱模剂。具体而言,可W通过所谓的微乳液聚合法来制备含有脱模剂的非 晶性树脂微粒的分散液,所述微乳液聚合法是在用于形成苯乙締-丙締酸树脂的聚合性单 体的溶液中使脱模剂溶解,将其加入到含有表面活性剂的水系介质中,与上述同样赋予机 械揽拌等机械能、超声波能量等而使其微分散后,加入聚合引发剂W所希望的聚合溫度进 行聚合。
[0122] 〔构成调色剂粒子的成分)
[0123] 在本发明的调色剂粒子中,除了粘结树脂、着色剂W及脱模剂W外,可W根据需要 含有电荷控制剂等内部添加剂。
[0124] 〔电荷控制剂)
[0125] 作为电荷控制剂,可使用公知的各种化合物。
[0126] 电荷控制剂的含有比例在调色剂粒子中优选为0. 1~10质量%,更优选为1~5 质量%。
[0127] 〔调色剂的平均粒径)
[012引本发明的调色剂的平均粒径例如W体积基准的中值直径计优选为3~8 ym,更优 选为5~8 ym。该平均粒径例如采用后述的乳化凝聚法进行制造的情况下,可根据使用的 凝聚剂的浓度、有机溶剂的添加量、融合时间、聚合物的组成等进行控制。
[0129] 通过使体积基准的中值直径在上述范围,从而转印效率提高、半色调的画质提高、 细线条和点等的画质提局。
[0130] 调色剂的体积基准的中值直径是使用将安装有数据处理用软件"Software V3. 51"的计算机系统与"MULTISIZ邸3"度eckman Coulter公司制)连接而得的测定装置 测定?算出的。具体而言,将0. 〇2g测定试样(调色剂)添加到20mL表面活性剂溶液(W 调色剂粒子的分散为目的,例如将含有表面活性剂成分的中性洗剂用纯水稀释10倍而得 的表面活性剂溶液)中并调合后,进行1分钟超声波分散,制备调色剂分散液,将该调色剂 分散液用移液管注入到样品架内的装有"IS0T0NII"度eckman Coulter公司制)的烧杯中, 直至测定装置的显示浓度达到8%。运里,通过使其为该浓度范围,能够得到具有再现性的 巧憶值。然后,在测定装置中,使测定粒子计数为25000个,使孔径为100 y m,将作为测定范 围为2~60 y m的范围分成256份,算出频率值,从体积累积百分比大的一方将50%的粒径 作为体积基准的中值直径。
[0131] 〔调色剂的平均圆度)
[0132] 在本发明的调色剂中,对于构成该调色剂的各个调色剂粒子,从带电特性的稳定 性、低溫定影性的观点考虑,优选平均圆度为0. 930~1. 000,更优选为0. 950~0. 995
[0133] 通过使平均圆度为上述的范围,从而各个调色剂粒子不易粉碎而能够抑制赋予摩 擦带电的部件的污染,从而调色剂的带电性稳定,并且在形成的图像中画质高。
[0134] 本发明中,调色剂粒子的平均圆度可使用'卞PIA-2100" (Sysmex公司制)测定。
[0135] 具体而言,如下算出:用加入了表面活性剂的水溶液调合试样(调色剂粒子), 进行1分钟超声波分散处理使其分散后,通过"FPIA-2100" (Sysmex公司制)在测定条件 HPF(高倍率拍摄)模式下,W HPF检测数3000~10000个的适当浓度下进行拍摄,根据下 述式(T)对各个调色剂粒子算出圆度,对各调色剂粒子的圆度加和,用全部调色剂粒子数 相除。
[0136] 式(T):圆度=(具有与粒子图像相同的投影面积的圆的周长)/(粒子投影图像 的周长)
[0137] 〔调色剂的软化点)
[013引从该调色剂获得低溫定影性的观点考虑,调色剂的软化点优选为80~120°C,更 优选为90~110°C。
[0139] 调色剂的软化点可通过下述所示的流量测试仪测定。
[0140] 具体而言,首先,在20°C,50% RH的环境下,将试样(调色剂)1. Ig放入培养皿中, 弄平,放置12小时W上,之后,通过成型器"SSP-10A"(岛津制作所社制)W 3820kg/cm2的 力加压30秒钟,制成直径Icm的圆柱型的成型样品,接着,将该成型样品在24°C、50% RH的 环境下,利用流量测试仪"CFT-500D"(岛津制作所社制),在负载196N(20k奸)、开始溫度 60°C、预热时间300秒、升溫速度6°C /分钟的条件下,使用直径Icm的活塞从予热结束时 开始由圆柱型模头的孔(Imm径Xlmm)挤出,将利用升溫法的烙融溫度测定方法按偏移值 5mm的设定测定的偏移法溫度Lfhet称为软化点。
[0141] 〔外部添加剂)
[0142] 上述的调色剂粒子可W直接作为调色剂使用,但为了改进流动性、带电性、清洁性 等,可W在该调色剂粒子中添加所谓的流化剂、清洁助剂等外部添加剂。
[0143] 作为外部添加剂,可组合使用各种外部添加剂。
[0144] 就运些外部添加剂的添加比例而言,其合计的添加量相对于调色剂粒子100质量 份优选为0. 05~5质量份,更优选为0. 1~3质量份。
[0145] 根据如上的调色剂,通过使调色剂粒子中的结晶性聚醋树脂相对于非晶性树脂的 相溶的程度、和热定影后的定影图像中的结晶性聚醋树脂相对于非晶性树脂的相溶的程度 在特定范围,从而能够兼得充分的低溫定影性和耐热保管性。
[0146] 认为其原因为W下理由。目P,AHl/A册为上述范围是,在作为原料的结晶性聚醋 树脂中的大部分在调色剂粒子中W晶畴形式存在的意思。因此,由于在调色剂粒子存在高 烙点且高硬度的晶畴,所W能够得到调色剂粒子优异的耐热保管性。
[0147] 另外,AH2/H1为上述范围是,在调色剂粒子中的晶畴的大部分在冷却后得到的定 影图像中也W晶畴形式存在。因此,热定影时赋予比结晶性聚醋树脂的烙点更高溫度的热 能时,存在于调色剂粒子中的晶畴融解且周围的非晶性树脂等粘结树脂塑化。因此,可W将 用于获得充分的定影性的下限定影溫度设为比单独非晶性树脂构成粘结树脂时更低的溫 度。
[014引应予说明,关系式(2)中的A肥/A化为1. 00 W上时,是与调色剂粒子中的晶畴 相比,定影图像中的晶畴的量多的状态,但认为其原因在于,在调色剂粒子制造时与非晶性 树脂相溶,并且在调色剂粒子不形成晶畴,结晶性聚醋树脂的一部分在热定影后的冷却时 再结晶化,从而在定影图像中W晶畴形式存在。
[0149] 〔调色剂的制造方法)
[0150] 本发明的调色剂优选通过能够在水系介质中制成的湿式法制造,例如通过乳化凝 聚法等制造。
[0151] 乳化凝聚法是如下方法:将构成粘结树脂的树脂的微粒的水性分散液与根据需要 的其它调色剂粒子构成成分的微粒的分散水性液混合,边取得基于抑调整的微粒表面的 排斥力与基于由电解质体形成的凝聚剂的添加的凝聚力的平衡边使其缓慢凝聚,边控制平 均粒径和粒度分布边进行缔合,同时进行加热揽拌,从而进行微粒间的融合来进行形状控 审IJ,由此制造调色剂粒子。
[0152] 作为运样的调色剂的制造方法的具体的一个例子,由如下构成:
[0153] (1)使着色剂分散在水系介质中,制备着色剂微粒分散液的着色剂微粒分散液制 备工序,
[0154] (2)使结晶性聚醋树脂分散在水系介质中,制备结晶性聚醋树脂微粒分散液的结 晶性聚醋树脂微粒分散液制备工序,
[0155] (3)将含有脱模剂和根据需要的电荷控制剂等调色剂粒子构成成分的非晶性树脂 分散在水系介质中,制备非晶性树脂微粒分散液的非晶性树脂微粒分散液制备工序,
[0156] (4)使非晶性树脂微粒、结晶性聚醋树脂微粒及着色剂微粒在水系介质中凝聚、融 合而形成凝聚粒子的凝聚、融合工序,
[0157] (5)通过热能将凝聚粒子熟化而进行形状调整,制备调色剂粒子分散液的熟化工 序,
[015引 (6)冷却调色剂粒子分散液的冷却工序,
[0159] (7)由冷却的调色剂粒子分散液将该调色剂粒子固液分离,从调色剂粒子表面除 去表面活性剂等的过滤、清洗工序,
[0160] (8)将清洗处理后的调色剂粒子干燥的干燥工序,
[0161] (9)根据需要可W增加向