专利名称:一种超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金的制备方法及其应用的制作方法
技术领域:
本发明涉及多孔CuAlNi高温形状记忆合金领域,特别涉及一种超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金的制备方法及其应用。
背景技术:
多孔形状记忆合金能够展现出众多只有在形状记忆合金和多孔材料中才具备的优异性能,诸如独特的形状记忆效应和超弹性、质轻、可调控的力学性能、高比表面积和阻尼特性。因此,多孔形状记忆合金在许多领域有着巨大的应用前景,如硬组织替换、能量吸收器件和电池电极材料等。在已制备出的几种多孔形状记忆合金(包括NiTi基、Cu基和Fe基)中,多孔NiTi记忆合金被认为是最具应用价值的一种,这是因为它具有稳定的形状记忆效应和超弹性、良好的生物相容性和机械性能。这使得多孔NiTi记忆合金在生物医学领域,特别是硬组织修复和替换方面有着巨大应用前景。然而,它的价格偏高以及低的相变温度(_10(Γ100° C),这限制了它在一些大规模生产或高的工作温度场合的应用。相反,多孔Cu基记忆合金由于其低成本和高的相变温度,使得它在汽车、制造和吸能减震工业有着巨大的优势。除了 NiTi记忆合金,Cu基记忆合金是目前应用最广泛的商用形状记忆合金。在Cu基记忆合金主要有两大类二元合金=CuZn和CuAl,其中CuAl 二元记忆合金被认为是最有应用潜力的高温记忆合金,不仅是因为它展现出高的相变温度,还因为它比CuZn合金有着更为优异的微观结构稳定性。为了防止CuAl 二元记忆合金中母相的分解,通常添加Ni元素形成CuAlNi三元合金。由于CuAlNi合金的本质粗晶粒特性,使得多晶CuAlNi记忆合金的形状记忆效应和机械性能要远远地低于多晶NiTi记忆合金。但是,单晶CuAlNi记忆合金却能展现出非常高的超弹性,甚至超过NiTi合金。例如,在CuAl14Ni42 (wt. %)
单晶能够在205° C展现出高达17%的完全超弹性。多晶CuAlNi合金由于其大的晶粒尺寸(Imm)和晶界处析出的脆性Y相,使得它容易发生穿晶断裂,导致其形状记忆效应(小于1%)和韧性十分差。事实上,要制备出大的单晶样品非常困难,且成本高昂。为了提高CuAlNi合金的性能,最有效的方法就是添加一些细化晶粒元素,如T1、Mn、V和B等,或者通过轧制方法形成定向织构,诸如CuAl12Ni4Mn4Batl4合金在150° C下形变5%,可以产生4. 5%的可回复应变。最近, 有研究发现采用熔融拔丝法制备的微米尺度的多晶CuAlNi合金丝在室温下能够展现出高达6. 6%的完全超弹性,这主要归因于形成类竹节晶(bamboo-likestructure)结构,即整个合金晶丝像一根竹子,其中一个晶粒就像一节竹子,只有两端与另外一个晶粒相接触,其它面都是自由面。这种结构有助于释放马氏体转变所导致的应力,因此性能大幅度地提高,并接近单晶的性能。基于这种原理,有研究者采用渗入脱溶法制备出具有类竹节晶结构的多孔NiMnGa磁性记忆合金,每个晶粒左右只与一个晶粒相邻,其它面都与孔壁相接,这种多晶样品的磁记忆性能与单晶接近,然而这种多孔合金的孔隙率一般都要大于50%,这必定限制了其应用范围。因此,能否利用CuAlNi合金的晶粒易长大的特性,制备出在任何孔隙率下都具有完全类竹状晶结构的多孔CuAlNi记忆合金,且在高温下表现出较好的超弹性,这将是十分有意义的。
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足,本发明的目的在于提供一种超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金的制备方法,在高温下(>200° C)展现出更好的力学性能和超弹性,以及良好的高温循环稳定性。本发明的另一目的在于提供上述方法得到的超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金的应用。本发明的目的通过以下技术方案实现一种超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金的制备方法,包括以下步骤(I)采用电弧熔炼或感应熔炼法制备出CuAlNi合金锭;所述CuAlNi合金锭中各元素的质量比为Cu A1 Ni=(100-x-y) x :y,其中x为13 15,y为Γ5 ;(2)将造孔剂NaAlO2粉压制成生坯,在空气氛围下进行烧结,得到NaAlO2块体;(3)把步骤(2)所得NaAlO2块体放入可上下移动的管式炉底部,接着在NaAlO2块体上放入步骤(I)所得CuAlNi合金锭,在真空氛围,温度为1150°C 1250°C下保温O. 5h 5h;接着充入压力为1. 2X IO5PaIX IO5Pa的保护气体并保持Ih 5h后,将管式炉向下移出加热区,冷却后得到CuAlNi和NaAlO2的复合材料;(4)把步骤(3)所得的CuAlNi和NaAlO2的复合材料浸入弱酸中超声振荡,溶解去除NaAlO2,得到多孔CuAlN i合金;(5)将步骤(4)所得多孔CuAlNi合金放入真空炉中,在保护气氛下进行热处理,接着淬火到冰水中,得到超弹性的多孔CuAlNi高温记忆合金。步骤(2)所述NaAlO2粉的颗粒尺寸为50 1500 μ m。步骤(2)所述烧结,具体条件为温度为1350°C 1500°C,时间为10h 24h。步骤(2)所述压制,具体条件为压力为5 600MPa,温度为30 100°C,时间为5分钟 I小时。步骤(3)所述真空氛围,真空度为I X KT2Pa I X KT3Pa。所述保护气体为氩气或氮气。步骤(3)所述将管式炉向下移出加热区,具体为以O. 5mm/min^20mm/min的速率将管式炉向下移出加热区。步骤(4)所述将步骤(3)所得的CuAlNi和NaAlO2的复合材料入弱酸中超声振荡,具体为将步骤(3)所得的CuAlNi和NaAlO2的复合材料浸入溶度为5% 15%的HCl *H2S04中超声振荡,超声振荡的时间为15tT30h,温度为30°C 80°C。步骤(5)所述热处理,具体为热处理温度为850°C、50°C,热处理时间为O. 5h^5h0上述方法得到的弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金用于制备汽车、航天上的吸能和驱动器件,或作为电池的电极材料。本发明的原理是用NaAlO2粉作为造孔剂,烧结成具有一定孔隙率的NaAlO2块体,然后将熔融的CuAlNi合金在高压气体的帮助下渗入NaAlO2颗粒之间的空隙中,得到NaAlO2和CuAlNi的复合材料;然后利用定向凝固,得到晶粒十分粗大的CuAlNi合金;利用NaAlO2在弱酸中溶解度很大,而CuAlNi合金则很小,可以去除NaAlO2,得到晶粒粗大的多孔CuAlNi合金;经过淬火热处理后使得它展现出高温的超弹性。而且,利用不同颗粒度和不同压制力可以控制NaAlO2块体的孔隙率和孔隙大小,从而可以调整多孔CuAlNi合金的孔隙率、孔隙大小和连通性。不同定向凝固速度可以控制不同大小的晶粒尺寸,从而可以在不同孔隙率获得完全类竹节结构。在弱酸中浸泡不同时间,还可以进一步调整多孔CuAlNi的孔隙率和孔隙大小。与现有技术相比,本发明具有以下优点和有益效果(I)本发明制备的超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金具有类竹节晶结构的多孔CuAlNi形状记忆合金,不但在高孔隙率下能得到完全类竹节结构,且在低孔隙率(〈10%)下也能获得类竹节晶结构的多孔CuAlNi高温形状记忆合金。(2)发明多孔CuAlNi记忆合金在高温下(>200° C)展现出更好的力学性能和超弹性,以及良好的高温循环稳定性。(3)本发明可以通过不同定向凝固速度可以控制不同大小的晶粒尺寸,从而可以在不同孔隙率获得完全类竹节结构。还可以控制在弱酸中浸泡不同时间,进一步调整多孔CuAlNi的孔隙率和孔隙大小。
图1是实施例1未去除NaAlO2的多孔CuAlNi合金的扫描电镜照片。
图2是实施例1除去NaAlO2的多孔CuAlNi合金的扫描电镜照片。图3是实施例1是腐蚀后的多孔CuAlNi合金的金相显微照片。图4是实施例1多孔CuAlNi合金加热和冷却的DSC曲线。图5是实施例1多孔CuAlNi合金的压缩应力-应变曲线图(测试温度260° C,经6次压缩循环,预应变逐渐增加)。图6是实施例1多孔CuAlNi合金的应力-应变曲线(测试温度为260° C)。图7是实施例1多孔CuAlNi合金的形状回复率随循环次数的变化曲线测试温度为 260。 C)。图8是实施例2未去除NaAlO2的多孔CuAlNi合金的扫描电镜照片。图9是实施例2去除NaAlO2的多孔CuAlNi合金的扫描电镜照片。图10是实施例2腐蚀后的多孔CuAlNi合金的金相显微照片。图11是实施例2多孔CuAlNi合金加热和冷却的DSC曲线。图12是实施例2多孔CuAlNi合金的压缩应力-应变曲线图(测试温度260° C,经3次压缩循环,预应变逐渐增加)。图13是实施例3腐蚀后的CuAlNi合金的金相显微照片。图14是实施例3CuAlNi合金的压缩应力-应变曲线图(测试温度210° C,经9次压缩循环,预应变逐渐增加)。
具体实施方式
下面结合实施例及附图,对本发明作进一步地详细说明,但本发明的实施方式不限于此。实施例1( I)采用电弧熔炼制备出Cu81.5A114。5Ni4 (wt. %)合金锭;(2)将纯度99%,颗粒尺寸为350 510 μ m的NaAlO2粉压制成生坯,压制力为lOMPa,温度为30°C,时间为10分钟;在空气氛围下进行烧结,烧结温度为1400°C,烧结时间为12小时,得到NaAlO2块体;(3)把NaAlO2块体放入可上下移动的管式炉底部,接着在NaAlO2块体上放入Cu81.5Al14.5Ni4合金锭,在5X10_3Pa真空下,在1200°C下保温O. 5h,接着充入1. 2X IO5Pa的氩气并保持2h,跟着将管式炉以5mm/min的速度向下移出加热区,冷却后得到Cu81.5A114.5Ni4和NaAlO2的复合材料; 将这个复合材料切开,发现CuAlNi合金已经完全渗入由NaAlO2颗粒之间的空隙中(如图1所示),且NaAlO2颗粒大小与烧结前的基本一致。(4)所得复合材料浸入溶度为10%的弱HCl中,超声振荡20h,温度为60°C ;溶解去除NaAlO2颗粒后,得到多孔Cu81.5A114.5Ni4合金(如图2)。其孔隙都是相互连通,且孔隙大小为300 550 μ m,孔隙率为60%。(5)多孔Cu81.5Al14.5Ni4合金在氩气保护下,加热到900°C,保温O. 5h后快速冷却到冰水中,得到高转变温度的多孔CuAlNi合金。对热处理后的多孔Cu81.5Al14.5Ni4合金经腐蚀后的金相显微照片如图3所示,发现在整个样品中只观察到几个晶界,且晶界两端必与孔洞相连,形成完全的类竹节晶结构。整个样品中都是马氏体条。还对多孔Cu81.5Al14.5Ni4合金进行相变行为表征(如图4所示),发现加热和冷却时都有明显的吸热或放热峰,这表明样品发生了马氏体相变,并测出其Af温度(马氏体逆转变完成温度)为255°C。通过对多孔Cu81.5Al14.5Ni4合金在260°C进行压缩测试,发现其在小于2. 5%的预应变下能完全回复,展现出完全超弹性。在3. 9%的预应变下,还能保持80%形状回复率,如图5所示。它的压缩强度极限可达40MPa,弹性模量为2.8GPa。而且对其在260°C下进行压缩循环测试,预应变为2. 6%,发现其展现出优良的高温循环稳定性,如图6所示。并且除了第一次循环的形状回复率为94%,之后都稳定在98%左右,如图7所示。本实施例制备的弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金可用于制备汽车、航天上的吸能和驱动器件,或作为电池的电极材料。实施例2(I)采用电弧熔炼制备出Cu83Al13Ni4 (wt. %)合金锭;(2)将纯度99%,颗粒尺寸为300 450 μ m的NaAlO2粉压制成生坯,压制力为50MPa,温度为50°C,时间为5分钟;在空气氛围下进行烧结,烧结温度为1500°C,烧结时间为15小时,得到NaAlO2块体;(3)把NaAlO2块体放入可上下移动的管式炉底部,接着在NaAlO2块体上放入CuAlNi合金锭,在2X KT3Pa真空下,在1250°C下保温5h,接着充入2X IO5Pa的氩气并保持5h,跟着将管式炉以lmm/min的速度向下移出加热区,冷却后得到CuAlNi和NaAlO2的复合材料;
将这个复合材料切开,发现CuAlNi合金已经完全渗入由NaAlO2颗粒之间的空隙中(如图8所示),且NaAlO2颗粒大小与烧结前的基本一致。(4)所得复合材料浸入15%的弱H2SO4中,超声振荡30h,温度为80°C ;溶解去除NaAlO2颗粒后,得到多孔CuAlNi合金(如图9所示)。其孔隙都是相互连通,且孔隙大小为300 450 μ m,孔隙率为50%。(5)多孔CuAlNi合金在氮气保护下,加热到950°C,保温5h后快速冷却到冰水中,得到高的转变温度的多孔CuAlNi合金。对热处理后的多孔CuAlNi合金经腐蚀后的金相显微照片如图10所示,发现在整个样品中只观察到几个晶界,且晶界两端必与孔洞相连,形成完全的类竹节晶结构。整个样品中都是马氏体条。还对多孔CuAlNi合金进行相变行为表征(如图11所示),并测出其Af温度为225°C。通过对多孔CuAlNi合金在260°C进行压缩测试,发现其在小于1%的预应变下能完全回复,展现出完全超弹性。在1. 88%的预应变下,形状回复率为69%,如图12所示。它的压缩强度极限可达35MPa,弹性模量为3. 2GPa。实施例3(I)采用电弧熔炼制备出Cu81.5Al14Ni4.5 (wt. %)合金锭;(2)将纯度99%,颗粒尺寸为50μπι的NaAlO2粉压制成生坯,压制力为600MPa,温度为100°C,时间为I小时;在空气氛围下进行烧结,烧结温度为1500°c,烧结时间为24小时,得到NaAlO2块体;(3) 把NaAlO2块体放入可上下移动的管式炉底部,接着在NaAlO2块体上放入CuAlNi合金锭,在IX 10_3Pa真空下,在1200°C下保温2h,接着充入2X IO5Pa的氩气并保持5h,跟着将管式炉以5mm/min的速度向下移出加热区,冷却后得到CuAlNi和NaAlO2的复合材料;将这个复合材料切开,发现CuAlNi合金基本没有渗入NaAlO2颗粒之间的空隙中,NaAlO2块体与CuAlNi界线分明。(4)所得复合材料浸入5%的弱HCl中,超声振荡15h,温度为60°C ;溶解去除NaAlO2颗粒后,得到多孔CuAlNi合金,其孔隙率仅为1%。(5)多孔CuAlNi合金在氩气保护下,加热到950°C,保温O. 5h后快速冷却到冰水中,得到高转变温度的多孔CuAlNi合金。对热处理后的多孔CuAlNi合金经腐蚀后的金相显微照片如图13所示,发现在整个样品中只观察到几个晶粒,晶粒尺寸为4-5_,且每个晶粒基本只与1-2个晶粒相邻,形成类竹节晶结构。整个样品中都是马氏体条。还测出其~温度为190°C。通过对这个CuAlNi合金在210°C进行压缩测试,发现其在小于6. 64%的预应变下基本能完全回复,展现出完全超弹性。在7. 7%的预应变下,形状回复率还能达到86%,如图14所示。它的压缩强度极限可达850MPa,弹性模量为17.2GPa。而且,在210°C下能够展现出非常好的循环稳定性。实施例4(I)采用电弧熔炼制备出Cu81.5Al14Ni4.5 (wt. %)合金锭;(2)将纯度99%,颗粒尺寸为500 750 μ m的NaAlO2粉压制成生坯,压制力为5MPa,温度为30°C,时间为5分钟;在空气氛围下进行烧结,烧结温度为1400°C,烧结时间为24小时,得到NaAlO2块体;(3)把NaAlO2块体放入可上下移动的管式炉底部,接着在NaAlO2块体上放入CuAlNi合金锭,在6Xl(T3Pa真空下,在1200°C下保温3h,接着充入1. 5X IO5Pa的氩气并保持3h,跟着将管式炉以10mm/min的速度向下移出加热区,冷却后得到CuAlNi和NaAlO2的复合材料;将这个复合材料切开,发现CuAlNi合金已经完全渗入由NaAlO2颗粒之间的空隙中,且NaAlO2颗粒大小与烧结前的基本一致。(4)所得复合材料浸入10%的弱H2SO4中,超声振荡18h,温度为60°C ;溶解去除NaAlO2颗粒后,得到多孔CuAlNi合金。其孔隙都是相互连通,且孔隙大小为55(Γ800 μ m,孔隙率为70%。(5)多孔CuAlNi合金在氮气保护下,加热到950°C,保温3h后快速冷却到冰水中,得到高转变温度的多孔CuAlNi合金。发现在整个样品中只观察到几个晶界,且晶界两端必与孔洞相连,形成完全的类竹节晶结构,整个样品中都是马氏体条,并测出其Af温度为245 °C。通过对多孔CuAlNi合金在260°C进行压缩测试,发现其在小于2%的预应变下能完全回复,展现出完全超弹性。实施例5(I)采用电弧熔炼制备出Cu82Al13Ni5 (wt. %)合金锭;(2)将纯度99% ,颗粒尺寸为100(Γ 500μπι的NaAlO2粉压制成生坯,压制力为50MPa,温度为30°C,时间为10分钟;在空气氛围下进行烧结,烧结温度为1400°C,烧结时间为20小时,得到NaAlO2块体;(3)把NaAlO2块体放入可上下移动的管式炉底部,接着在NaAlO2块体上放入CuAlNi合金锭,在4Xl(T3Pa真空下,在1150°C下保温3h,接着充入1. 5X105Pa的氩气并保持2h,跟着将管式炉以4mm/min的速度向下移出加热区,冷却后得到CuAlNi和NaAlO2的复合材料;将这个复合材料切开,发现CuAlNi合金已经完全渗入由NaAlO2颗粒之间的空隙中,且NaAlO2颗粒大小与烧结前的基本一致。(4)所得复合材料浸入15%的弱HCl中,超声振荡24h,温度为40°C ;溶解去除NaAlO2颗粒后,得到多孔CuAlNi合金。其孔隙都是相互连通,且孔隙大小为100(Γ 500μ m,孔隙率为85%。(5)多孔CuAlNi合金在氩气保护下,加热到900°C,保温Ih后快速冷却到冰水中,得到高的转变温度的多孔CuAlNi合金。实施例6(I)采用电弧熔炼制备出Cu82Al15Ni3 (wt. %)合金锭;(2)将纯度99%,颗粒尺寸为55(Γ750μπι的NaAlO2粉压制成生坯,压制力为200MPa,温度为30°C,时间为30分钟;在空气氛围下进行烧结,烧结温度为1400°C,烧结时间为12小时,得到NaAlO2块体;(3)把NaAlO2块体放入可上下移动的管式炉底部,接着在NaAlO2块体上放入CuAlNi合金锭,在7X 10_3Pa真空下,在1200°C下保温Ih,接着充入5X IO5Pa的氩气并保持2h,跟着将管式炉以6mm/min的速度向下移出加热区,冷却后得到CuAlNi和NaAlO2的复合材料;(4)所得复合材料浸入12%的弱H2SO4中,超声振荡30h,温度为80°C ;溶解去除NaAlO2颗粒后,得到多孔CuAlNi合金。其孔隙都是相互连通,且孔隙大小为60(Γ800 μ m,孔隙率为65%。(5)多孔CuAlNi合金在氮气保护下,加热到950°C,保温O. 5h后快速冷却到冰水中,得到高的转变温度的多孔CuAlNi合金。上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受所述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
权利要求
1.一种超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金的制备方法,其特征在于,包括以下步骤 (O采用电弧熔炼或感应熔炼法制备出CuAlNi合金锭;所述CuAlNi合金锭中各元素的质量比为 Cu A1 Ni=(100-x-y) x :y,其中 x 为 13 15,y 为Γ5 ; (2)将造孔剂NaAlO2粉压制成生坯,在空气氛围下进行烧结,得到NaAlO2块体; (3)把步骤(2)所得NaAlO2块体放入可上下移动的管式炉底部,接着在NaAlO2块体上放入步骤(I)所得CuAlNi合金锭,在真空氛围,温度为1150°C 1250°C下保温O. 5h 5h ;接着充入压力为1. 2 X IO5PalX IO5Pa的保护气体并保持Ih 5h后,将管式炉向下移出加热区,冷却后得到CuAlNi和NaAlO2的复合材料; (4)把步骤(3)所得的CuAlNi和NaAlO2的复合材料浸入弱酸中超声振荡,溶解去除NaAlO2,得到多孔CuAlNi合金; (5)将步骤(4)所得多孔CuAlNi合金放入真空炉中,在保护气氛下进行热处理,接着淬火到冰水中,得到超弹性的多孔CuAlNi高温记忆合金。
2.根据权利要求1所述的超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述NaAlO2粉的颗粒尺寸为50 1500 μ m。
3.根据权利要求1所述的超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述烧结,具体条件为温度为1350°C 1500°C,时间为10tT24h。
4.根据权利要求1所述的超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述压制,具体条件为压力为5 600MPa,温度为30 100°C,时间为5分钟 I小时。
5.根据权利要求1所述的超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述真空氛围,真空度为I X 10_2Pa l X 10_3Pa。
6.根据权利要求1所述的超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金的制备方法,其特征在于,所述保护气体为IS气或氮气。
7.根据权利要求1所述的超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述将管式炉向下移出加热区,具体为 以O. 5mm/min",20mm/min的速率将管式炉向下移出加热区。
8.根据权利要求1所述的超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金的制备方法,其特征在于,步骤(4)所述将步骤(3)所得的CuAlNi和NaAlO2的复合材料入弱酸中超声振荡,具体为 将步骤(3)所得的CuAlNi和NaAlO2的复合材料入溶度为5% 15%的HCl或H2SO4中超声振荡,超声振荡的时间为15h 30h,温度为30°C 80°C。
9.根据权利要求1所述的超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金的制备方法,其特征在于,步骤(5)所述热处理,具体为热处理温度为850°C 950°C,热处理时间为O. 5tT5h。
10.权利要求1、任一项方法得到的弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金用于制备汽车、航天上的吸能和驱动器件,或作为电池的电极材料。
全文摘要
本发明公开了一种超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金的制备方法,包括以下步骤采用电弧熔炼或感应熔炼法制备出CuAlNi合金锭;将NaAlO2粉压制成生坯,在空气氛围下进行烧结,得到NaAlO2块体;把NaAlO2块体放入可上下移动的管式炉底部,在NaAlO2块体上放入CuAlNi合金锭,在真空氛围保温;接着充入保护气体并保持,然后将管式炉向下移出加热区,冷却后浸入弱酸中超声振荡,之后放入真空炉中,在保护气氛下进行热处理,接着淬火到冰水中,得到超弹性多孔CuAlNi高温形状记忆合金。本发明的多孔CuAlNi形状记忆合金在高温下具有良好超弹性和力学性能,又展现出良好的循环稳定性。
文档编号C22C9/01GK103031460SQ20121054600
公开日2013年4月10日 申请日期2012年12月15日 优先权日2012年12月15日
发明者袁斌, 郑佩琪, 戴维杜南 申请人:华南理工大学