铂系合金粉末的制造方法与流程

本发明涉及铂系合金粉末的制造方法。更详细而言，涉及铂与选自由铱、铑及钯组成的组中的至少1种的合金粉末的制造方法。

背景技术：

一直以来，铂与铱、铑和/或钯的合金粉末被用于汽车用排气催化剂、传感器等高温腐蚀用途等中。其中，近年来，随着传感器、触点等制品的小型化等，要求这些合金粉末具有期望的粒径、同时粒度分布狭窄。

其中，专利文献1公开了一种铂一铑合金粉末的制造方法，其将铂微粉末或铂化合物微粉末、铑微粉末或铑化合物微粉末、和碳酸钙粉末混合后进行加热处理。

另外，专利文献2公开了一种贵金属微粒的制造方法，其具有：得到贵金属微粒的凝集物的工序；将贵金属微粒的凝集物与碱金属碳酸盐及碱土金属碳酸盐中的至少1种一起破碎，从而得到含有破碎后的贵金属微粒的混合物的工序；和将上述混合物在不活泼气体气氛中在1000℃以上热处理后，对该热处理物进行酸处理，从而得到贵金属微粒的工序。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平10-102107号公报

专利文献2：日本特开2011-162868号公报

技术实现要素：

发明所要解决的问题

但是，专利文献1及专利文献2任一者中，关于得到具有期望的粒径同时粒度分布狭窄的合金粉末这一点，均没有进行充分的研究。

本发明的目的在于，提供一种可以制造具有期望的粒径同时具有狭窄的粒度分布、且纯度及结晶性高的铂系合金粉末的、铂系合金粉末的制造方法。

用于解决问题的方法

本发明人们为了实现上述目的进行了深入研究，结果发现，通过如下铂系合金粉末的制造方法可以解决上述课题，从而完成了本发明，该铂系合金粉末的制造方法中，使用具有特定范围的比表面积的作为铂系合金粉末的原料之一的铂族金属系粉末，同时使用D90在特定范围内的混合粉，该铂族金属系粉末含有选自由铱、铑、钯及含有铱、铑、钯中的至少一种的化合物组成的组中的至少1种。

即，本发明提供一种铂系合金粉末的制造方法，其为包含对含有铂系粉末、铂族金属系粉末和碱土金属化合物的混合粉进行热处理的步骤的、制造铂系合金粉末的方法，所述铂系粉末含有选自由铂及铂化合物组成的组中的至少1种，所述铂族金属系粉末含有选自由铱、铑、钯及含有这些中的至少一种的化合物组成的组中的至少1种，上述铂族金属系粉末的比表面积为30m²/g以上，并且上述混合粉的D90为1.0μm以下。

在上述铂系合金粉末的制造方法中，热处理温度优选为1000℃以上。

在上述铂系合金粉末的制造方法中，上述铂系粉末的比表面积优选为20～100m²/g。

在上述铂系合金粉末的制造方法中，上述混合粉中的上述碱土金属化合物的量以重量基准计相对于上述铂系粉末和上述铂族金属系粉末的合计量优选为0.5～10倍量。

在上述铂系合金粉末的制造方法中，优选得到的铂系合金粉末的D90/D10为4以下。

在上述铂系合金粉末的制造方法中，优选得到的铂系合金粉末的D50为10μm以下。

发明效果

根据本发明的铂系合金粉末的制造方法，可以得到具有期望的粒径同时具有狭窄的粒度分布、且纯度及结晶性高的铂系合金粉末。如此得到的铂系合金粉末可以特别适用于在传感器等中使用的电极、电触点、催化剂等。

附图说明

图1为示出实施例1中制备的浆料的粒度分布的测定结果的图。

图2为示出实施例1中得到的铂铱合金粉末的粒度分布的测定结果的图。

图3为示出实施例1中得到的铂铱合金粉末的X射线衍射测定结果的图。

图4为示出实施例1中得到的铂铱合金粉末的SEM照片。

图5为示出实施例2中制备的浆料的粒度分布的测定结果的图。

图6为示出实施例2中得到的铂铱合金粉末的粒度分布的测定结果的图。

图7为示出实施例2中得到的铂铱合金粉末的X射线衍射测定结果的图。

图8为示出实施例2中得到的铂铱合金粉末的SEM照片。

图9为示出实施例3中制备的浆料的粒度分布的测定结果的图。

图10为示出实施例3中得到的铂铱合金粉末的粒度分布的测定结果的图。

图11为示出实施例3中得到的铂铱合金粉末的X射线衍射测定结果的图。

图12为示出实施例3中得到的铂铱合金粉末的SEM照片。

图13为示出比较例1中制备的浆料的粒度分布的测定结果的图。

图14为示出比较例1中得到的铂铱合金粉末的粒度分布的测定结果的图。

图15为示出比较例1中得到的铂铱合金粉末的X射线衍射测定结果的图。

图16为示出比较例1中得到的铂铱合金粉末的SEM照片。

图17为示出比较例2中制备的浆料的粒度分布的测定结果的图。

图18为示出比较例2中得到的铂铱合金粉末的粒度分布的测定结果的图。

图19为示出比较例2中得到的铂铱合金粉末的X射线衍射测定结果的图。

图20为示出比较例2中得到的铂铱合金粉末的SEM照片。

图21为示出各实施例及比较例中的浆料的D90和合金粉末的D90/D10的关系的图。

具体实施方式

以下对本发明的铂系合金粉末的制造方法的实施方式进行详细说明。需要说明的是，以下有时将本发明的铂系合金粉末的制造方法简称为本发明的制造方法。

在本发明的制造方法中，首先，准备含有铂系粉末、铂族金属系粉末和碱土金属化合物的混合粉末，所述铂系粉末含有选自由铂及铂化合物组成的组中的至少1种，所述铂族金属系粉末含有选自由铱、铑、钯及含有这些中的至少一种的化合物组成的组中的至少1种。

本发明的制造方法中使用的铂系粉末(第1原料粉末)含有选自由铂(金属铂)及铂化合物组成的组中的至少1种。铂系粉末优选至少含有铂(金属铂)，更优选由铂(金属铂)组成。

铂化合物含有例如60重量％以上的铂。另外，作为铂化合物，可以列举：铂氧化物、铂氢氧化物、铂氯化物等。其中，优选使用铂氧化物及铂氢氧化物。

对铂系粉末的比表面积没有特别限定，例如，优选为20～100m²/g，更优选为30～80m²/g，进一步优选为40～60m²/g。铂系粉末的比表面积为20m²/g以上时，富于反应性，具有热处理中的合金化变容易的倾向。另外，铂系粉末的比表面积为100m²/g以下时，与现有技术相比，能够更稳定、廉价地制造，热处理中反应性不会过高，显示适度的反应性，因此具有合金的粒径控制变容易的倾向。需要说明的是，本发明中，铂系粉末的比表面积通过BET法来测定。BET比表面积通过例如JIS Z 8830(基于气体吸附的粉体(固体)比表面积测定方法)来测定。另外，对通过电子显微镜(TEM)观察测定的铂系粉末的一次粒径没有特别限定，优选为2～20nm。

本发明的制造方法中使用的铂族金属系粉末(第2原料粉末)含有选自由铱(金属铱)、铑(金属铑)、钯(金属钯)及含有这些中的至少一种的化合物组成的组中的至少1种。该铂族金属系粉末优选至少包含含有铱、铑及钯中的至少一种的化合物，更优选由含有铱、铑及钯中的至少一种的化合物组成。

含有铱、铑及钯中的至少一种的化合物例如含有60重量％以上的铱、铑及钯中的至少一种。另外，作为含有铱、铑及钯中的至少一种的化合物，可以列举例如：含有铱的化合物(铱化合物)、含有铑的化合物(铑化合物)、含有钯的化合物(钯化合物)等。

铱化合物含有例如60重量％以上的铱。另外，作为铱化合物，优选使用铱水合物、铱氧化物、铱水合氧化物、铱氢氧化物、或这些的混合物等铱无机化合物。特别是，更优选使用由铱、氢及氧构成的铱无机化合物。

铑化合物含有例如60重量％以上的铑。另外，作为铑化合物，优选使用铑水合物、铑氧化物、铑水合氧化物、铑氢氧化物、或这些的混合物等铑无机化合物。特别是，更优选使用由铑、氢及氧构成的铑无机化合物。

钯化合物含有例如60重量％以上的钯。另外，作为钯化合物，优选使用钯水合物、钯氧化物、钯水合氧化物、钯氢氧化物、或这些的混合物等钯无机化合物。特别是，更优选使用由钯、氢及氧构成的钯无机化合物。

本发明的制造方法中使用的上述铂族金属系粉末的比表面积为30m²/g以上。上述铂族金属系粉末的比表面积小于30m²/g时，铂族金属系粉末粒子的粒径大，因此，混合粉在热处理工序中的反应性降低，发生反应性更高的铂系粉末的粒子彼此的缩颈、烧结。因此，得到的铂系合金粉末含有粗粉等，难以使粒度分布狭窄，另外，难以得到均匀的金属组成及高结晶性。需要说明的是，本发明中，该铂族金属系粉末的比表面积通过BET法来测定。

该铂族金属系粉末的比表面积优选为30m²/g以上，更优选为35m²/g以上，最佳为36m²/g以上。另一方面，对该铂族金属系粉末的比表面积的上限没有特别限制，例如为200m²/g以下，优选为100m²/g以下，更优选为80m²/g以下，最佳为71m²/g以下。

本发明的制造方法中使用的碱土金属化合物在后述的热处理工序中作为合金粉末的晶粒生长防止剂发挥作用。作为本发明的制造方法中使用的碱土金属化合物，可以列举例如：碱土金属的碳酸盐、碳酸氢盐、盐酸盐、硫酸盐等无机盐，碱土金属的氧化物、氯化物、硫化物、氢氧化物、氰化物等无机化合物。作为该碱土金属化合物，优选使用碱土金属的碳酸盐、碳酸氢盐。其中，更优选碳酸钙、碳酸镁及碳酸锶，特别优选碳酸钙。需要说明的是，碱土金属化合物可以单独使用仅一种，也可以将两种以上组合使用。

需要说明的是，对混合分散前的碱土金属化合物的形状没有特别限定，从处理性等观点出发，优选为粉末状。另外，对粉末状的碱土金属化合物的平均粒径没有特别限定，例如为0.2～1.0μm。需要说明的是，粉末状的碱土金属化合物的平均粒径可以通过激光衍射式粒度分布测定装置来测定。

上述混合粉通过将铂系粉末(第1原料粉末)、铂族金属系粉末(第2原料粉末)及碱土金属化合物投入球磨机、行星式球磨机、珠磨机、行星式珠磨机、磨碎机等合适的混合机中并对它们进行混合分散而得到。需要说明的是，在对铂系粉末、铂族金属系粉末及碱土金属化合物进行混合分散时，可以仅对它们进行混合分散而制备混合粉，也可以在它们中添加溶剂后进行混合分散而以悬浮液(浆料)形式来制备。从防止铂系粉末及铂族金属系粉末的过度凝集、可以以更高的分散效率使其分散的角度出发，优选制备浆料。需要说明的是，作为制备浆料时的溶剂，可以使用水、有机溶剂等，可以优选使用无起火风险的水，可以使水中适当含有表面活性剂等分散剂。另外，对浆料的浓度(固态成分浓度)没有特别限定，例如为20～45重量％。

在本发明的制造方法中，通过对铂系粉末、铂族金属系粉末及碱土金属化合物进行混合分散而将这些的混合粉的D90调整为1.0μm以下。混合粉的D90大于1.0μm时，铂系粉末及铂族金属系粉末的凝集物未被充分破碎，此外作为晶粒生长防止剂的碱土金属化合物未充分地分散，因此难以制作具有期望的粒径、粒度分布狭窄的铂系合金粉末。另外，有得到的铂系合金粉末的组成变得不均一之虞。需要说明的是，混合粉的D90优选为0.9μm以下，更优选为0.8μm以下。这里，混合粉的D90是指：将混合粉悬浮于不溶解混合粉的溶剂，在通过湿式激光衍射法测定粒度分布而得到的累积粒子量曲线中，其累积量占90％时的粒径。例如，在制备浆料时，可以对所制备的浆料通过湿式激光衍射法测定粒度分布，从而导出D90。

在配合铂系粉末、铂族金属系粉末及碱土金属化合物的阶段，通常铂系粉末及铂族金属系粉末以微粒凝集的状态存在。在本发明的制造方法中，在对铂系粉末、铂族金属系粉末及碱土金属化合物进行混合分散的过程中，通过破碎微粒凝集状态的铂系粉末及铂族金属系粉末，从而制备D90为1.0μm以下的混合粉。

这里，可以通过对以下条件进行适当选择而将混合粉的D90适当调整到上述范围，所述条件为：铂系粉末、铂族金属系粉末及碱土金属化合物的尺寸，铂系粉末、铂族金属系粉末及碱土金属化合物的混合时间(分散时间)，混合机中使用的球或珠的粒径、量，混合机的搅拌桨叶的圆周速度，以及制备浆料时浆料的浓度(固态成分浓度)，分散剂等。另外，上述混合粉可以在后述的热处理工序之前根据需要用水等合适的溶剂进行洗涤，另外，可以使其通过具有适当筛眼的筛子。

另外，混合粉的最大粒径Dmax优选为2.0μm以下。混合粉的最大粒径Dmax为2.0μm以下时，具有在热处理而合金化处理后得到具有狭窄的粒度分布的合金粉末的倾向。需要说明的是，混合粉的Dmax表示将混合粉悬浮于不溶解混合粉的溶剂、通过湿式激光衍射法测定粒度分布而得到的最大粒径。

在制备混合粉时，铂系粉末和铂族金属系粉末的混合比率可以根据得到的铂系合金粉末所要求的合金组成来适当选择，没有特别限定，以铂系粉末和铂族金属系粉末的重量比(铂系粉末：铂族金属系粉末)计为95∶5～5∶95，优选为90∶10～20∶80。

另外，对制备混合粉时的碱土金属化合物的量没有特别限制。其中，混合粉中的碱土金属化合物的量相对于铂系粉末和铂族金属系粉末的合计量以重量基准计优选为0.5～10倍量，更优选为1～5倍量。混合粉中的碱土金属化合物的量相对于铂系粉末和铂族金属系粉末的合计量以重量基准计为0.5倍量以上时，良好地发挥晶粒生长防止剂的作用，可以适当地控制粒径，因此是优选的。另外，混合粉中的碱土金属化合物的量相对于铂系粉末和铂族金属系粉末的合计量以重量基准计为10倍量以下时，制造效率良好，可以进行成本上有优势的适当的粒径控制，因此是优选的。

另外，在制备浆料的情况下，优选在后述的热处理工序之前对浆料进行干燥而除去溶剂，从而形成混合粉。干燥条件可以根据所使用的溶剂的种类、量而适当调整，例如使用水作为溶剂时，干燥温度为90～150℃，干燥时间为16～36小时。

在本发明的制造方法中，通过对如上述那样制备的混合粉进行热处理来制造铂系合金粉末。

以下，以使用由铂(金属铂)组成的铂系粉末(铂粉末)、由铱(金属铱)组成的铂族金属系粉末(铱粉末)及使用碳酸钙作为碱土金属化合物的情况为例，对混合粉在热处理下生成铂系合金粉末的机制进行说明。

已知铂在高温下具有比铱高的热扩散能力。因此，铂粉末中的铂通过热处理逐渐向邻接的铱粉末中的铱粒子扩散。另一方面，混合粉中的碳酸钙通过约800℃的热处理释放二氧化碳而成为氧化钙。因此，该热处理中，在氧化钙存在(在碳酸钙的热分解不发展的情况下，则是在碳酸钙、或碳酸钙与氧化钙混合存在)下，在邻接的铂粉末和铱粉末之间进行铂向铱粒子的扩散。在此，混合存在的氧化钙或碳酸钙(粉末)不与铂发生反应，因此作为合金的晶粒生长抑制因子起作用，有助于生成具有目标性状的合金粉末。在此，铱的比表面积小于30m²/g时，即铱的一次粒子的粒径大时，与铂粒子的反应性变小，先发生铂粒子彼此的结合或晶粒生长。结果形成含有粗粉的合金粉末，粒度分布也变宽，进而粉末中产生组成不均。

在热处理后通过使用硝酸、盐酸、硫酸等的酸处理而将氧化钙溶解除去，另外，根据需要进行水洗处理、干燥处理等，从而可以得到作为目标的铂-铱合金粉末。

需要说明的是，上述以使用铂粉末、铱粉末及作为碱土金属化合物的碳酸钙的情况为例进行了说明，但其它情况下也基于同样的生成机制生成铂系合金粉末。

例如，使用由铂化合物构成的铂系粉末(铂化合物粉末)的情况下，通过热处理，铂化合物粉末热分解而生成铂粉末，该铂粉末与上述同样地供于铂系合金粉末的生成。

另外，例如，使用由铱化合物构成的铂族金属系粉末(铱化合物粉末)的情况下，通过热处理，铱化合物粉末热分解而生成铱粉末，该铱粉末与上述同样地供于铂系合金粉末的生成。另外，例如，使用铑粉末、钯粉末等的情况下，为与使用铱粉末时同样的生成机制。另外，使用铑化合物粉末、钯化合物粉末等的情况下，也为与使用铱化合物粉末时同样的生成机制。

另外，例如，使用碳酸镁作为碱土金属化合物的情况下，通过热处理形成氧化镁，与上述同样地供于铂系合金粉末的生成。

这里，对混合粉的热处理的热处理温度没有特别限定，优选为1000℃以上，在为铱的情况下更优选为1200℃以上，在为铑的情况下更优选为1300℃以上。热处理温度为1000℃以上时，混合粉的扩散发展，可以得到结晶性高、具有更狭窄的粒度分布的铂系合金，因此是优选的。另外，对热处理温度的上限也没有特别限定，优选为1500℃以下，更优选为1400℃以下。热处理温度超过1500℃时，合金粒子彼此发生缩颈，有时生成粗粉。

另外，对混合粉的热处理的热处理时间也没有特别限定，优选为1～5小时、更优选为2～4小时。热处理时间为1小时以上时，合金的晶粒生长充分，因此是优选的。另外，热处理时间为5小时以下时，生产效率高，因此是优选的。

另外，混合粉的热处理优选在非氧气氛下进行，更优选在氮气气氛下、氩气气氛下等不活泼气氛下进行。

根据本发明的制造方法，可以得到具有期望的粒径同时具有狭窄的粒度分布、且纯度及结晶性高的铂系合金粉末。

这里，得到的铂系合金粉末的D50优选为10μm以下，更优选为0.05～10μm，最佳为0.05～0.8μm。这里，铂系合金粉末的D50是指：铂系合金粉末的通过湿式激光衍射法得到的粒度分布测定结果的累积粒子量曲线中，其累积量占50％时的粒径。

另外，得到的铂系合金粉末是D90/D10优选为4以下、更优选为2以下的具有狭窄的粒度分布的粉末。这里，铂系合金粉末的D10及D90是指：铂系合金粉末的通过湿式激光衍射法得到的粒度分布测定结果的累积粒子量曲线中，其累积量分别占10％及90％时的粒径。另外，D90/D10表示D90除以D10的数值，数值越小表示粒度分布越狭窄。

另外，得到的铂系合金粉末的纯度优选为99％以上，更优选为99.9％以上。需要说明的是，铂系合金粉末的纯度可以通过ICP测定对化学方式溶解的溶液进行测定。

通过本发明的制造方法制造的铂系合金粉末可以适用于在传感器等中使用的电极、电触点、催化剂等中。

实施例

以下通过实施例对本发明进行进一步说明，但本发明不受下述例子限定。

(实施例1)

首先，配合铂粉末(比表面积：50m²/g)13重量份、氧化铱粉末(比表面积：36m²/g)7重量份、碳酸钙80重量份，相对于该配合后的混合粉，加入以重量计为3倍量的水，投入行星珠磨机(伊藤制作所公司制)中。作为珠，使用相对于铂粉末、氧化铱粉末、碳酸钙及水的总量以重量计为4倍量的氧化锆珠(粒径：1mm)，以转速200rpm进行4小时混合分散，从而制作浆料。对于得到的浆料，用激光衍射式粒度分布测定装置(日机装公司制、制品名：MT3300II)进行测定。将浆料的粒度分布的测定结果示于图1。根据该测定结果，浆料的D90为0.734μm。另外，Dmax为1.6μm。

接着，将浆料在120℃干燥16小时而除去水，得到混合粉。然后，将得到的混合粉投入电炉中，在氮气气氛下在1300℃热处理2小时，从而使碳酸钙热分解为氧化钙和二氧化碳，同时在氧化钙和/或碳酸钙的夹杂下进行铂向铱粒子的扩散。然后，用硝酸对该热处理物进行酸处理，从而除去氧化钙。进而，对酸处理后的残余物进行水洗，在120℃干燥2小时，从而得到目标的铂铱合金粉末。

对于得到的铂铱合金粉末，用激光衍射式粒度分布测定装置(日机装公司制、制品名：MT3300II)进行测定。将得到的铂铱合金粉末的粒度分布的测定结果示于图2。根据该测定结果，铂铱合金粉末的D50为0.539μm。另外，D10为0.313μm，D90为1.05μm，因此，D90/D10为3.4。

另外，对得到的铂铱合金粉末的纯度进行测定，结果为99.9％。进而，对得到的铂系合金粉末用X射线衍射装置(Rigaku公司制、制品名：ULTRA IV)进行测定，结果在2θ＝81.850°观察到半值宽度0.120°的尖锐的表示[331]面的峰，确认为具有高结晶性的铂铱合金粉末。将测定结果示于图3。

将通过实施例1得到的铂铱合金粉末的SEM照片示于图4。

(实施例2)

将制作浆料时的分散时间设为6小时，除此以外，与实施例1同样进行，制作混合粉。需要说明的是，将浆料的粒度分布的测定结果示于图5。根据该测定结果，浆料的D90为0.73μm，另外，Dmax为0.972μm。

然后，通过与实施例1同样的条件及方法得到铂铱合金粉末。将得到的铂铱合金粉末的粒度分布的测定结果示于图6。根据该测定结果，铂铱合金粉末的D50为0.648μm。另外，D10为0.37μm，D90为1.154μm，因此，D90/D10为3.1。

另外，对得到的铂铱合金粉末的纯度进行测定，结果为99.9％。另外，对得到的铂铱合金粉末进行X射线衍射测定，结果与实施例1同样地，确认是表示[331]面的峰的2θ＝81.906°、半值宽度0.114°的具有高结晶性的铂铱合金粉末。将测定结果示于图7。

将通过实施例2得到的铂铱合金粉末的SEM照片示于图8。

(实施例3)

使用比表面积为71m²/g的氧化铱粉末代替比表面积为36m²/g的氧化铱粉末，除此以外，与实施例1同样进行，制作混合粉。需要说明的是，将浆料的粒度分布的测定结果示于图9。根据该测定结果，浆料的D90为0.686μm，另外，Dmax为1.635μm。

然后，通过与实施例1同样的条件及方法得到铂铱合金粉末。将得到的铂铱合金粉末的粒度分布的测定结果示于图10。根据该测定结果，铂铱合金粉末的D50为0.639μm。另外，D10为0.531μm，D90为0.807μm，因此，D90/D10为1.5。

另外，对得到的铂铱合金粉末的纯度进行测定，结果为99.9％。另外，对得到的铂铱合金粉末进行X射线衍射测定，结果与实施例1同样地，确认是表示[331]面的峰的2θ＝81.860°、半值宽度0.110°的具有高结晶性的铂铱合金粉末。将测定结果示于图11。

将通过实施例3得到的铂铱合金粉末的SEM照片示于图12。

(比较例1)

使用比表面积为8.3m²/g的氧化铱粉末代替比表面积为36m²/g的氧化铱粉末，除此以外，与实施例1同样进行，制作混合粉。需要说明的是，将浆料的粒度分布的测定结果示于图13。根据该测定结果，浆料的D90为0.699μm，另外，Dmax为0.972μm。

然后，通过与实施例1同样的条件及方法得到铂铱合金粉末。将得到的铂铱合金粉末的粒度分布的测定结果示于图14。根据该测定结果，铂铱合金粉末的D50为0.465μm。另外，D10为0.239μm，D90为1.735μm，因此，D90/D10为7.3。

另外，对得到的铂铱合金粉末的纯度进行测定，结果为99.9％。另外，对得到的铂铱合金粉末进行X射线衍射测定，结果确认是表示[331]面的峰的2θ＝81.860°、半值宽度0.110°的具有高结晶性的铂铱合金粉末。将测定结果示于图15。

将比较例1得到的铂铱合金粉末的SEM照片示于图16。

(比较例2)

使用粒径为5mm的氧化锆珠，除此以外与实施例3同样进行，制作混合粉。需要说明的是，将浆料的粒度分布的测定结果示于图17。根据该测定结果，浆料的D90为1.368μm，另外，Dmax为2.3μm。

然后，通过与实施例1同样的条件及方法得到铂铱合金粉末。将得到的铂铱合金粉末的粒度分布的测定结果示于图18。根据该测定结果，铂铱合金粉末的D50为1.015μm。另外，D10为0.485μm，D90为2.989μm，因此，D90/D10为6.2。

另外，对得到的铂铱合金粉末的纯度进行测定，结果为99.9％。另外，对得到的铂铱合金粉末进行X射线衍射测定，结果在2θ＝82.020°处确认到半值宽度0.130°的表示[331]面的峰。与实施例1相比，结晶峰向高角度侧移动0.17°，由积分强度可确认合金中的Pt减少约9重量％。这表明，部分Pt形成粗粉，在干燥时发生偏析，从而产生了组成不均。

将比较例2得到的铂铱合金粉末的SEM照片示于图20。

关于各实施例及比较例，将氧化铱粉末的比表面积、浆料的D90及Dmax、得到的铂铱合金粉末的D50、D10、D90及D90/D10总结并示于表1及图21。需要说明的是，图21中，将各实施例及比较例中使用的氧化铱粉末的比表面积记载在括号中。

[表1]

如表1及图21所示，氧化铱粉末的比表面积为30m²/g以上且浆料的D90为1.0μm以下的实施例1～3中，得到D90/D10为4以下的粒度分布狭窄的铂铱合金粉末。

另一方面，浆料的D90为1.0μm以下但氧化铱粉末的比表面积小于30m²/g的比较例1中，得到的铂铱合金粉末的D90/D10为7.3，未得到粒度分布狭窄的铂铱合金粉末。

另外，氧化铱粉末的比表面积为30m²/g以上但浆料的D90大于1.0μm的比较例2中，得到的铂铱合金粉末的D90/D10为6.2，也未得到粒度分布狭窄的铂铱合金粉末。

虽然参照特定方式对本发明进行了详细说明，但可以在不脱离本发明的主旨和范围的条件下进行各种变更及修正，这对本领域技术人员而言是不言自明的。

需要说明的是，本申请基于2014年8月8日申请的日本专利申请(特愿2014-162725)，通过引用而援引其整体。