[0091] 比较例 VB1:
[0092] 为了制备铁磷酸盐化溶液，使用去离子水填充浴，添加2重量％ Duridine 7760 (Henkel AG & Co. KGaA)，通过添加氢氧化钠溶液将pH缓慢地调节至pH 4. 5。随后在 50°C的温度和1巴的喷涂压力下，使用来自浴的铁磷酸盐化溶液喷涂板110秒。该层的磷 酸铁重量为〇. 5g/m2,以P04测定。
[0093] 通过浸渍，在20°C下，使用lOOOppm 丁基末端封端的10倍乙氧基化的C12-C1S脂肪 醇（C12-C1S，10E0, 丁基；HLB值13. 3-15)在去离子水中的溶液实施反应洗涤60秒。
[0094] 下表1总结了上述示例性实施方案的电浸涂厚度和布散能力的值。
[0095] 对于本发明的各实施例B1-B6,发现浸渍浸涂的厚度显著地降低且同时获得改善 的布散能力（表1)。因此已完全地实现由以下组成的本发明的目的：一方面在电浸涂方法 中实现涂层材料的节省，另一方面能够在具有更复杂的几何形状的部件上令人满意地实施 电浸涂。此外，明显的是实施例B1的双生非离子表面活性剂与实施例B2-B6的直链两亲性 表面活性剂相比较，布散能力和期望的电浸涂厚度减少略差。实施例B2和Μ的比较说明 较长链的端基封端的乙氧基化的脂肪醇（Β4)获得最佳的结果，具体而言，出人意料地极大 地改善了布散能力行为。非离子表面活性剂的作用对于先前的转化处理也是严格地选择性 的，如比较例VB1所示，其中在磷酸铁金属板表面上的反应洗涤未导致布散能力或浸渍涂 层的厚度的任何改善。超出非离子表面活性剂作为活性成分的反应洗涤剂的组合物对于本 发明的方法的成功是显著的。因此，实施例B7显示转化处理步骤存在其他活性成分是不利 的，且甚至在较高浓度的这些活性成分（此处：H2ZrF6)下出现布散能力行为和电浸涂的厚 度的明显恶化。因此，在此情况下，同样有利的是反应洗涤剂具有碱性缓冲剂，如实施例Μ 中那样，使得在正在进行的涂布装置中，通过捞部件将转化浴组分转移至反应洗涤剂中仅 导致元素 Zr和/或Ti的化合物的沉淀且不导致性能下降。此外，与中性至弱碱性的反应 洗涤剂相比较，在碱性的缓冲的反应洗涤剂中可以观察到涂布的布散能力的改善，如实施 例B4和B5的比较所示。
[0098] 1绝对值在面向阳极的金属板对外侧上测量（各自为5次层厚度测量的平均值）。
[0099] 2各绝对值对应于片状金属对的内侧上的浸渍涂层的最长可视程度。
【主权项】
1. 用于金属部件的表面的防腐蚀涂布的方法，其中通过使金属部件的表面与包含元素 锆和/或钛的水溶性化合物的酸性含水组合物接触而对其进行转化处理，其结果是在金属 部件的表面上直接地产生至少l〇mg/m2的锆和/或钛的层施用，其特征在于在有或没有任 何中间洗涤步骤和/或干燥步骤的情况下，在该转化处理后实施反应洗涤，其中反应洗涤 的进行是通过将金属部件的经转化处理的表面与包含至少一种表面活性物质的含水组合 物接触并随后在有或没有中间洗涤步骤和/或干燥步骤的情况下对以此方式处理的金属 部件的表面实施电浸涂。2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于所述表面活性物质选自非离子表面活性剂。3. 如权利要求2所述的方法，其特征在于所述非离子表面活性剂的HLB值为至少8,优 选地至少10,特别优选地至少12,但优选地不多于18,特别优选地不多于16。4. 如权利要求2和3之一或两者所述的方法，其特征在于所述非离子表面活性剂选自 烷氧基化的烷基醇和/或烷氧基化的脂肪胺，它们优选地为末端基团被封端的，特别优选 地末端基团用烷基基团封端，所述烷基基团优选地包含不多于8个碳原子，特别优选地包 含不多于4个碳原子。5. 如权利要求4所述的方法，其特征在于所述烷氧基化的烷基醇和/或脂肪胺以乙氧 基化的和/或丙氧基化的形式存在，其中氧化烯单元的总数不多于20,优选地不多于16,但 优选地至少4,特别优选地至少8。6. 如前述权利要求4和5之一或两者所述的方法，其特征在于所述烷氧基化的烷基醇 和/或烷氧基化的脂肪胺的烷基基团为饱和的且优选地为非支化的，其中烷基基团中的碳 原子的数目不少于6个，优选地不少于10个，但不多于24个，优选地不多于20个。7. 如前述权利要求中的任意一项或多项的方法，其特征在于在反应洗涤剂中表面活性 物质的量多于20ppm，优选地多于50ppm，但优选地不多于1重量％。8. 如前述权利要求中的任意一项或多项的方法，其特征在于反应洗涤剂的含水组合物 包含小于lg/kg，优选地小于0.lg/kg，特别优选地小于0. 01g/kg的溶于水中的磷酸盐，以 P〇4计算。9. 如前述权利要求中的任意一项或多项的方法，其特征在于反应洗涤剂的含水组合 物包含基于相应的元素小于20ppm，优选地小于lOppm，特别优选地小于lppm的副族IIIB、 IVB、VIB的元素的水溶性化合物和/或元素钒的水溶性化合物，其中，基于上述元素，优选 地存在总计小于20ppm的这些水溶性化合物。10. 如前述权利要求中的任意一项或多项的方法，其特征在于反应洗涤剂的含水组合 物包含基于相应的元素少于50ppm，优选地少于lOppm，特别优选地少于5ppm的元素Co、Ni、 Cu和/或Sn的水溶性化合物，其中，基于上述元素，优选地存在总计小于50ppm的这些水溶 性化合物。11. 如前述权利要求2-10中的任意一项或多项的方法，其特征在于反应洗涤剂的含水 组合物的pH不低于7,优选地不低于8,且特别地不高于12,特别优选地不高于11，特别优 选地不高于10。12. 如前述权利要求中的任意一项或多项的方法，其特征在于在转化处理和反应洗涤 之间不进行洗涤步骤，优选地既不进行洗涤步骤也不进行干燥步骤。13. 如前述权利要求中的任意一项或多项的方法，其特征在于用于转化处理的酸性含 水组合物中的元素锆和/或钛的水溶性化合物选自元素锆和/或钛的氟酸以及它们的盐。14. 如前述权利要求中的任意一项或多项的方法，其特征在于用于转化处理的酸性含 水组合物不包含任何层密度为至少0. 2g/m2的磷酸盐层，基于P0 4计算。15. 如前述权利要求中的任意一项或多项的方法，其特征在于基于相应的硅烷醇计算， 用于转化处理的酸性含水组合物包含小于0. 005g/L，优选地小于0. 002g/L，特别优选地小 于0.001g/L的硅烷类。16. 如前述权利要求中的任意一项或多项的方法，其特征在于在反应洗涤之后和电浸 涂之前没有实施干燥步骤。17. 如前述权利要求中的任意一项或多项的方法，其特征在于所述金属部件至少部分 地具有钢和/或镀锌钢表面。
【专利摘要】本发明的主题是用于金属部件的防腐蚀涂布的多步方法，在所述方法中在部件上实施电沉积之前，在转化处理之后使用反应洗涤剂。转化处理包括以下首先沉积包含元素Zr和/或Ti的薄无机层。随后使用包含表面活性物质的反应洗涤剂将金属部件处理，并且随后进行电沉积。
【IPC分类】C23C22/34, C23C22/83, C25D13/20
【公开号】CN105324517
【申请号】CN201480034801
【发明人】N·邦加茨, K·A·利尔, R·波斯纳
【申请人】汉高股份有限及两合公司
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2014年5月16日
【公告号】EP3011074A1, US9382628, US20160102405, WO2014202294A1