树脂组合物、树脂成型品以及树脂成型品的制造方法_2

文档序号:9692722阅读:来源:国知局
丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙 烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸环己酯等丙烯酸烷基酯,甲基丙烯酸甲 酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己 酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸环己酯等甲基丙烯酸烷基酯,丙 烯酸苯酯、丙烯酸苄酯等丙烯酸芳基酯,甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸芳 基酯,丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯, 马来酰亚胺、N,N-二甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体,丙烯酸、甲 基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸等α,β_不饱和羧酸或其酸酐等。
[0051] 进而,作为可以与苯乙烯系单体共聚的橡胶质聚合物,可列举出聚丁二烯、聚异戊 二烯、苯乙烯-丁二烯无规共聚物和嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯无规共聚物和嵌段共聚物、 丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯与丁二烯的共聚物、聚丁二烯-聚异戊二烯系共聚物,乙烯-异戊二烯无规共聚物和嵌段共聚物、乙烯-丁烯无规共聚物和 嵌段共聚物等乙烯与α-烯烃的共聚物,乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚 物等乙烯与α,β-不饱和羧酸酯的共聚物,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯-己二烯共聚 物等乙烯-丙烯-非共辄二烯三聚物,丙烯酸系橡胶、由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基 酯或甲基丙烯酸酯橡胶形成的复合橡胶等。
[0052]这样的苯乙烯系树脂,例如可列举出苯乙烯树脂、高抗冲击聚苯乙烯(HIPS)、丙烯 腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丙 烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡胶共聚物(ASA树脂)、 丙烯腈-乙烯丙烯系橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂)、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(MS树 脂)、苯乙烯-马来酸酐共聚物等。
[0053]这些之中,优选丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 (ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡胶共聚物(ASA树脂)、丙烯腈-乙烯丙烯系橡胶-苯 乙烯共聚物(AES树脂),更优选丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡胶共聚物(ASA树脂)、丙烯腈-乙烯丙烯系橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂),特别 优选丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)。
[0054]上述苯乙烯系树脂可以通过乳液聚合、溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合或者本体/ 悬浮聚合等方法来制造,本发明中,在所谓苯乙烯系聚合物、或苯乙烯系无规共聚物或者嵌 段共聚物的情况下,适宜通过本体聚合、悬浮聚合或本体/悬浮聚合来制造;在苯乙烯系接 枝共聚物的情况下,适宜通过本体聚合、本体/悬浮聚合或者乳液聚合来制造。
[0055]本发明中,特别适宜使用的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)是指,在丁二 烯橡胶成分上接枝聚合了丙烯腈和苯乙烯的热塑性接枝共聚物和丙烯腈与苯乙烯的共聚 物的混合物。丁二烯橡胶成分在ABS树脂成分100重量%中优选为5~40重量%、其中优选为 10~35重量%、特别优选为13~25重量%。另外,橡胶粒径优选为0.1~5μπι、其中优选为0.2 ~3μηι、进一步优选为0.3~1.5μηι、特别优选为0.4~0.9μηι。橡胶粒径的分布可以具有单一 分布或具有二峰以上的多个分布。
[0056]本发明的树脂组合物可以仅包含1种苯乙烯系树脂,也可以包含2种以上。
[0057]本发明的树脂组合物中,全部树脂成分中的苯乙烯系树脂的比率为20重量%以 上,也可以设为30重量%以上。作为上限值,为70重量%以下,优选为55重量%以下、更优选 为50重量%以下,也可以设为48重量%以下。
[0058]进而,在不脱离本发明的主旨的范围内,本发明的树脂组合物也可以包含其它树 脂成分。然而,其它树脂优选为全部树脂成分的5重量%以下。
[0059]本发明的树脂组合物中,优选组合物总计的60重量%以上为树脂成分、更优选70 重量%以上为树脂成分。
[0060] 〈短切纤维〉
[0061] 本发明的树脂组合物中,相对于100重量份的树脂成分,包含0.5~8重量份的平均 纤维长度为1~l〇mm的短切纤维。通过包含少量的短切纤维,可以提供机械强度优异的树脂 组合物。
[0062]本发明中使用的短切纤维的平均纤维长度优选为1~5mm、进一步优选为1~4mm。 平均纤维长度为1mm以上时,可以提高树脂组合物的机械强度,为10mm以下时,可以提高树 脂组合物的成型加工性。
[0063] 另外,短切纤维的平均纤维直径优选为1~20μπι、更优选为10~20μπι、进一步优选 为10~15ym。
[0064] 需要说明的是,本发明中,平均纤维长度表示重量平均纤维长度。
[0065] 作为本发明中使用的短切纤维,是将股线(将连续的1根纤维捆扎数百根~数千 根)切成规定长度而得到的纤维,作为纤维,可列举出玻璃纤维、氧化铝纤维、钛酸钾晶须、 钢纤维、不锈钢纤维等,特别优选玻璃纤维。
[0066] 玻璃纤维包含Α玻璃、C玻璃、Ε玻璃、S玻璃等玻璃组成,尤其是Ε玻璃(无碱玻璃)对 聚碳酸酯树脂不带来不良影响,故而优选。
[0067] 作为短切纤维,由Asahi Fiber Glass Co ·,Ltd.以 "Glasron Chopped Strand"、 "Glasron Milled Fiber"的商品名上市销售,能够容易获得。也可以并用形态不同的玻璃 纤维。
[0068] 另外,本发明中,作为玻璃纤维也优选具有异形截面形状的玻璃纤维。该异形截面 形状是指,将与纤维的长度方向成直角的截面的长径设为D2、短径设为D1时,由长径/短径 比(D2/D1)所表示的扁平率例如为1.5~10,其中优选为2.5~10、更优选为2.5~8、特别优 选为2.5~5。针对所述扁平玻璃,可以参考日本特开2011-195820号公报的0065~0072段的 记载,将其内容组合引入至本申请说明书。
[0069] 对于本发明的树脂组合物中的短切纤维的配混量,相对于100重量份的树脂成分 为0.5~8重量份、优选为1~8重量份、更优选为2~7重量份。
[0070] 本发明的树脂组合物可以仅包含1种短切纤维,也可以包含2种以上。包含2种以上 时,总量处于上述范围。通过配混短切纤维,存在可以提高机械强度、并且可镀性也提高的 倾向。
[0071 ]〈集束剂〉
[0072] 本发明的树脂组合物中配混的短切纤维优选用集束剂覆盖而进行了表面处理。集 束剂的种类没有特别限定。集束剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0073] 短切纤维优选用选自聚烯烃树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂和有机硅树脂中的至少1 种集束剂进行了表面处理,更优选用环氧树脂进行了表面处理。这样的集束剂与包含聚碳 酸酯树脂的本发明的树脂成分的密合性弱。因此,包含这样的短切纤维的树脂组合物中,在 短切纤维与树脂成分之间形成间隙,镀液进入所述间隙中,能够进一步提高可镀性。这样的 集束剂中,从高机械强度的观点出发,优选聚氨酯树脂。
[0074]本发明的树脂组合物中的集束剂的配混量优选为短切纤维的0.1~5.0重量%、更 优选为1. 〇~5.0重量%。本发明的树脂组合物可以仅包含1种集束剂,也可以包含2种以上。 包含2种以上时,总量处于上述范围。
[0075]〈激光直接成型添加剂(LDS添加剂)>
[0076] 本发明的树脂组合物包含LDS添加剂。
[0077] 本发明中的LDS添加剂是指下述化合物:相对于100重量份聚碳酸酯树脂 (Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制、Iupilon(注册商标)、S-3000F),添 加被认为是LDS添加剂的添加剂4重量份,使用1064nm的YAG激光,以功率2.6~13W的范围中 的任意值、扫描速度1~2m/s中的任意值、频率10~50ys的范围中的任意值的条件,通过激 光照射进行打印,接着将试验片在硫酸中脱脂,然后用KIZAI Corporat ion制造的THP Alkaliacti和THP Alkaliacce进行处理后,用KIZAI Corporation制造的SEL Copper进行 镀覆处理时,能够形成镀层的化合物。本发明中使用的LDS添加剂可以为合成品,也可以使 用市售品。另外,市售品除了作为LDS添加剂而上市销售的物质以外,只要满足本发明中的 LDS添加剂的条件,也可以为作为其它用途而上市销售的物质。
[0078] 对于本发明的组合物中的LDS添加剂的配混量,相对于100重量份树脂成分,优选 为1~30重量份、更优选为3~15重量份、进一步优选为3~9重量份。LDS添加剂可以仅使用1 种,也可以并用2种以上。并用2种以上时,优选其总量处于上述范围。
[0079] 本发明中使用的LDS添加剂是包含锑和锡作为金属成分、并且锡比锑的含量多的 LDS添加剂。LDS添加剂中的金属成分中,铺和锡的含量分别优选为1~95重量%、更优选为 1.5~60重量%。另外,LDS添加剂的金属成分中,锑锑和锡的总量优选为90重量%以上。作 为上限值,可以设为100重量%以下。
[0080] LDS添加剂优选包含氧化铺和/或氧化锡。
[0081 ]作为本发明中可使用的LDS添加剂,可例示出掺杂有锑的锡、掺杂有锑的氧化锡、 掺杂有氧化锑的氧化锡。
[0082] 〈弹性体〉
[0083] 本发明的树脂组合物包含弹性体。通过含有弹性体,可以改良树脂组合物的耐冲 击性。作为本发明中使用的弹性体,可列举出甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯
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