利用硅藻土制备Beta沸石分子筛的方法

利用硅藻土制备Beta沸石分子筛的方法
【专利摘要】本发明涉及一种利用硅藻土制备Beta沸石分子筛的方法，它包括以下步骤：（1）按照SiO2:aAl2O3:bNa2O:cTEAOH（a=0.03～0.2;b=0.01～0.12;c=0.01～0.50）比例，将硅藻土、硅溶胶、NaOH溶液、四乙基氢氧化铵溶液及一定量的蒸馏水混合搅拌1～3h得到胶化产物；（2）将胶化产物在60～80℃温度下搅拌2～6h，直至形成干胶；（3）将干胶挤压成粉末后，至于高压水热合成反应釜中，在110～170℃晶化48～240h，得到晶化产物；（4）将晶化产物抽滤、洗涤、烘干后，焙烧除去模板剂，得到Beta沸石分子筛。本发明以硅藻土作为主要硅源和铝源的主要原料，通过新的晶化方法“干胶转化技术”制备了具有Beta结构的沸石分子筛。
【专利说明】利用硅藻土制备Beta沸石分子筛的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于无机非金属材料领域，具体涉及一种利用硅藻土制备Beta沸石分子筛的方法。
【背景技术】
[0002]沸石分子筛由于其独特的孔道结构和较强的表面酸性，具有水热稳定性高、选择性高、可再生、对环境无污染等突出优点，在石油炼制工业和精细化学品的合成方面具有重要的地位。Beta沸石分子筛属于大孔高硅沸石，由一个一维十二元环孔道(7.6AX6.4A)与两个二维褶皱形孔道(5.5AX5.5A)交叉的三维孔道体系构成，结构中存在两种骨架排列、三种晶系，在许多酸催化反应中呈现独特的催化性能。
[0003]硅藻土是一种生物成因的硅质沉积岩，主要由地质演化历史时期形成的硅藻遗体组成，化学式为SiO2:ηΗ20。硅藻土具有独特有序排列的微孔结构，孔隙率高，密度小，比表面积大，吸附性能、耐酸碱性能和绝缘性能好，这决定了硅藻土可作为良好的催化剂载体，也可作为制备Beta沸石分子筛的理想材料。
[0004]美国专利US 3308069 (1964年)首次报道了 Beta沸石的合成方法，其特征是:将含有Na20、Al203、TEAOH、SiO2和水的混合物制成浆液，在高压釜中于75~200°C下晶化反应3~60天，其原料摩尔组成以氧化物计为:Si02/Al203 = 10~200，Na20/TEA0H = 0.0~0.1，TEA0H/Si02 = 0.1 ~1.0 (即 TEA20/Si02 = 0.05 ~0.5)，Η20/ΤΕΑ0Η = 20 ~75。该方法的主要问题是所用四乙基氢氧化铵模板剂的价格昂贵，用量大，晶化时间较长。
[0005]迄今为止，Beta沸石的实用合成方法仍以四乙基氢氧化铵(TEAOH)作为模板剂，且用量较大(如:EP164939，EP187522A2)。针对降低Beta沸石合成成本，以下公开文献和专利文献试图采用非四乙基氢氧化铵模板剂，如:采用相对廉价的四乙基卤化铵(EP164939，US4847055)以及二甲基苄胺-苄基卤(EP 159846)、二苄基-1，4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷(EP159847，US 4554145,EP 5171556)、二苄基二甲胺(US4642226)、二亚乙基三胺(US7704487B2)和4，4’-环丙基二哌啶来替代四乙基氢氧化胺，或采用含有TEAOH的复合模板体系，如 TEA0H-TEAX(X = F、Cl、&)-三乙醇胺(US 5164169，US 5164170，EP523829A1)，TEAOH-二乙醇胺(US 5139759)等。但上述技术均未克服合成Beta沸石时需大量有机模板剂和成本较高的问题。
[0006]最近几年降低Beta沸石合成成本的研究工作从寻找相对廉价的替代模板剂方面转向了如何降低昂贵的四乙基氢氧化铵的用量方面。国外有关Beta合成方法主要有以下几种。(I)欧洲专利EP187522A2(1985年)报道了 “单溶液合成”合成Beta沸石的新技术。其特征是:将Na20、Si02、Al203和Beta沸石晶种混合均匀后再与四乙基氢氧化铵溶液混合，于75~150°C下晶化6~10天合成Beta沸石。该方法避免了引入过多的水，提高了溶液中各反应物质的过饱和度，进而减少了合成体系所需的四乙基氢氧化铵的用量。体系的投料摩尔比为 SiO2Al2O3 = 10 ~200，Na20/TEA20 = 0.3 ~1.0，TEA20/Si02 = 0.01 ~0.1，Η20/ΤΕΑ20 = 25~150，晶种加入量为反应混合物干基的0.1~1.0wt%，晶粒度约为3 μ m，但所用的晶种需用TEAOH为模板剂合成。(2)美国专利US5427765 (1994年)报道了一种合成Beta沸石的方法。其特征是:先将碱金属硅酸盐溶液和含铝的水溶液在O~55°C、PH = 5~9范围内处理一段时间后经过滤、洗涤得到SiO2Al2O3 = 10~200的硅铝凝胶，再将凝胶与碱金属氢氧化物、四乙基氢氧化铵混合，于70~160°C下晶化24~120小时，该体系的投料摩尔比为SiO2Al2O3 = 10~200，M20/Si02 = 0.01~1，TEA20/Si02=0.05~0.7，Η20/ΤΕΑ20 = 8~30，当合成凝胶中有晶种存在时其加入量为配制凝胶的0.01~IOwt%，晶种用TEAOH模板剂合成。(3)美国专利US 7141232B2 (2005年)报道了借助喷雾干燥过程的分子筛制备方法，其中包括了 Beta沸石的合成。其特征是:将含有硅源、铝源和少量四乙基氢氧化铵溶液的浆液经过喷雾干燥处理后再补加四乙基氢氧化铵溶液。所得混合物在一定温度、压力下晶化得到Beta沸石产物。所说的浆液中可以加入晶种，也可以不加晶种，投料摩尔比为SiO2Al2O3 = 12 一，M20/Si02 = 0.04~0.7，TEA2O/SiO2 = 0.01~0.03，Η20/ΤΕΑ20 = I~4。当采用晶种合成时其加入量占凝胶中Si02的0.01-1Owt %，所用的晶种为MM-Beta沸石。采用该方法大大降低了体系水量，其实施例中加晶种的TEA+/Si02摩尔比可降至0.13，Beta沸石晶化完全所需时间缩短为48小时。但该方法凝胶制备过程复杂，存在着固态凝胶粘度大，不利于搅拌，工业实施难度大的问题。
[0007]国内有关沸石分子筛的合成研究主要有以下方法。(I)中国发明专利(申请号94102212.9,1994 ;94102213.7，1994年)报道了润湿晶化法合成Beta沸石的方法。其特征是:以任意孔径固体硅胶作为硅源，将其加入到由铝源、钠源、四乙基铵阳离子、水组成的溶液中混合均匀，使硅胶颗粒被溶液润湿，于140~170°C下晶化反应10~60小时合成Beta沸石。其中专利94102213.7采用的投料摩尔比为SiO2Al2O3 = 10~100，Na20/Si02=0.01 ~0.1，TEA20/Si02 = 0.025 ~0.075，H20/Si02 = I ~3。该方法大大降低了水和四乙基铵阳离子的用量，降低了生产成本。但同时体系水量的降低又直接导致了反应物粘度的增大，不易搅拌，因此不利于工业应用。(2)中国发明专利(申请号96100045.7，1996年)报道了分步晶化合成Bet`a沸石的方法。其特征是:在专利94102212.9的润湿晶化法基础上，将晶化反应条件进行优化，分两步或多步进行晶化，有效利用模板剂。该专利的投料摩尔比为 SiO2Al2O3 = 20 ~600，Na20/Si02 0.01 ~0.1，TEA20/Si02 = 0.015 ~0.10，H20/Si02 = 2~10。该合成方法同样存在反应物粘度大的问题。(3)中国发明专利(申请号98122007.X，1998年)报道了一种合成Beta沸石的方法。其特征是:先将粉末状的铝源和钠源溶于四乙基铵阳离子水溶液中，然后加入到硅胶或和硅溶胶中，于140-160°C下晶化反应10-80小时合成Beta沸石,通过调节体系碱度来调节晶粒大小。体系的投料摩尔比为:Si02/Al203 = 10 ~55，Na20/Si02 = 0.04 ~0.25，TEA20/Si02 = 0.01 ~0.06，H20/Si02=2~6。该方法同样是采用以固体硅胶为硅源的低水量反应物体系，SiO2Al2O3合成范围窄，晶化时间较长。(4)中国发明专利(申请号99119034.3，1999年)报道了一种Beta沸石的合成方法。其特征是:采用润湿晶化法，向配制的初始凝胶中加入有机减粘剂，即纤维类化合物、木质素类化合物、聚丙烯酸盐类化合物、醇胺类化合物、酰胺类化合物或者它们的混合物。降粘剂的用量为反应物中SiO2的0.01~15wt%。这在一定程度上改善了低水量合成体系中粘度大的问题。但有机降粘剂的使用造成了成本增加以及后处理过程中的环境污染。(5)中国发明专利(申请号00107486.5，2000年)报道了一种小晶粒Beta沸石的合成方法。其特征是:采用润湿晶化法，向配制的初始凝胶中加入有机添加剂，即多元醇型非离子表面活性剂、聚醚类润滑油、或者它们的混合物，用量为反应混合物中SiO2的0.05-8wt%，用于改善反应物体系粘度大、搅拌困难的问题。但有机添加剂的引入导致成本增加及后处理过程中环境污染加重。(6)中国发明专利(申请号97111745.4，1997年)报道了一种合成Beta沸石的方法。其特征是:向含复合模板剂的碱性溶液中加入工业硅溶胶、铝酸钠及晶种，于90~200°C下晶化4~15天合成Beta沸石。复合模板剂由四乙基铵的卤化物、四乙基氢氧化铵或其混合物与氟化物构成。体系的投料摩尔比为:Si02/Al203 =10 ~400，Na20/Si02 = 0.005 ~0.6，(TEA)20/Si02 = 0.03 ~0.5，H20/Si02 = 10 ~30，(NH4)20/Si02 = O ~0.1，ΤΕΑ+/F- = 0.25 ~4，晶种加入量为投料 SiO2 的 O ~5wt%。此法加入氟化物的作用是减少有机胺模板剂的用量，扩大了 Beta沸石合成的SiO2Al2O3比范围。但该方法凝胶晶化所需时间长，且F_的使用对设备造成较大腐蚀。(7)中国发明专利(申请号98119974.7，1998年)对专利97111745.4中合成方法进行了改进。改进后的特征是:采用硫酸铝、氯化铝、硝酸铝和拟薄水铝石中任意一种作为铝源，向含复合模板剂的碱性溶液中加入招源、娃源及晶种，于90~200°C下晶化30小时~10天合成Beta沸石。复合模板剂由四乙基铵的卤化物、四乙基氢氧化铵或其混合物与氟化物构成。体系的投料摩尔比为:Si02/Al203 = 10 ~200，Na20/Si02 = 0.005 ~0.6，(TEA)20/Si02 = 0.03 ~0.20，H20/Si02 = 10 ~30，(NH4) 20/SiO2 = O ~1.0，ΤΕΑ+/F- = 0.25 ~4，晶种加入量为投料SiO2的O~5wt%。该方法同样存在F—对设备腐蚀的问题。(8)中国发明专利(申请号98119975.5，1998年)对专利97111745.4中的合成方法进行了再次改进。其特征是:采用工业级水玻璃为硅源，向含复合模板剂的碱性溶液中加入铝源、硅源及晶种，于90~200°C下晶化20小时~7天合成Beta沸石，复合模板剂由四乙基铵的卤化物、四乙基氢氧化铵或其混合物与氟化物构成。体系的投料摩尔比为:Si02/Al203 = 10~800，Na20/Si02 =
0.27 ~0.8，(TEA)20/Si02 = 0.02 ~0.25，H20/Si02 = 10 ~30, FVSiO2 = 0.01 ~0.30，晶种加入量为投料SiO2的O~5wt%。该方法仍然要求加入氟化物。(9)中国发明专利(申请号00131432.7，2000年)报道了一种Beta沸石的合成方法。其特征是:将水玻璃与铝源混合后调节PH值使之达到2~12，于180~240°C下喷雾造粒制得微球形硅铝凝胶，然后将其加入到含模板剂的碱性溶液中，于80~200°C下水热晶化6~144小时合成出Beta沸石。采用的投料摩尔比为=SiO2Al2O3 = 10~①，Na20/Si02 = 0.01~0.50，(TEA)2O/SiO2 = 0.01 ~0.50，H20/Si02 = 2 ~12,FVSiO2 = O ~0.30。(10)中国发明专利(申请号02123599.6，2002年)报道了模板剂浓度不均匀分布法合成Beta沸石的方法。其特征是:将合成体系分割为主、辅两部分，分别投料，主体部分SiO2Al2O3 = 20~100，(TEA)2O/SiO2 = 0.03 ~0.075, Na20/Si02 = 0.04 ~0.11，H20/Si02 = 2 ~8 ;辅助部分 SiO2Al2O3=20 ~60，FZMB/Si02 = O ~0.25，Na20/Si02 = 0.04 ~0.11，H20/Si02 = 2 ~6，辅助模板剂(FZMB)采用三乙基胺、三乙醇胺、二乙醇胺、二正丙胺或二正丁胺。主辅两部分混合均匀后分段晶化24-48小时合成Beta沸石产物。该方法的优点在于降低了主模板剂的用量，缩短了晶化时间，但同时存在着凝胶制备过程复杂，且需加入辅助模板剂的缺点。(11)中国发明专利(申请号200610115385.1，2006年)报道了以高岭土为原料制备Beta沸石的方法。其特征是:将经600~800°C焙烧、酸处理后的高岭土作为硅铝源，将其加入到钠源和四乙基铵阳离子的水溶液中混合均匀，于120~185°C下晶化26~60小时。体系的投料摩尔比为:Si02/Al203 = 60 ~100，Na20/Si02 = 0.019 ~0.095，(TEA)20/Si02 = 0.015 ~0.05，H20/Si02 = 1.3~5.3。该方法使用廉价的高岭土作为硅铝源，虽然价格便宜但高岭土前期处理过程复杂，限制了初始凝胶的硅铝比(60~100)。此外这个合成方法采用的也是超浓反应体系(H20/Si02 = 1.3~5.3)，反应物粘度大、不利于规模化生产。(12)中国发明专利(申请号200810050456.3,2008年)报道了一种无模板剂合成Beta沸石的方法。其特征是:以白炭黑、铝酸钠分别为硅源、铝源，通过向初始凝胶中加入焙烧后的Beta沸石晶种，凝胶于100~180°C下晶化12~24小时得到Beta沸石。体系的投料摩尔比为:Si02/Al203=31.4 ~40.3，Na20/Si02 = 0.260 ~0.342，H20/Si02 = 13 ~50 ；Beta 沸石晶种 SiO2/A1203 = 22~25，加入量为SiO2的5~20wt%。该方法突破了 Beta沸石合成必须使用有机模板剂的限制，晶化时间短，有望降低生产成本，省略后续焙烧步骤，减轻环境污染。但是不难看出，该方法也存在着合成相区窄，晶种用量大和需要特定晶种的局限性。
[0008]综上所述，合成Beta沸石的替代模板剂的寻找并不简单易，研究表明替代模板剂的导向效果也不理想，而且用量大、晶化时间长。这些问题使替代模板剂在Beta沸石合成中未能取得突破进展。同时，以上研究表明，依靠固体或者高浓度的硅源来可实现模板剂用量降低，因此寻找价格低廉的合适固体或高浓度硅源，对于实现低成本合成Beta沸石分子筛具有重要意义。

【发明内容】

[0009]本发明所需要解决的技术问题是针对上述现有技术问题中，提供一种利用硅藻土制备Beta沸石分子筛的方法，该方法与其他方法不同之处在于实现廉价硅藻土替代传统硅源和铝源，并有效降低模板剂用量，进而降低成本，实现Beta沸石分子筛合成的新途径。
[0010]本发明为了解决上述技术问题，所采用的技术方案为:
利用硅藻土制备Beta沸 石分子筛的方法，它包括以下步骤:
(1)硅藻土提纯前处理；
(2)按照Si02:a Al2O3:办 Na2Oic TEAOH (a =0.03 ~0.2;办=0.01 ~0.12;c =0.01 ~
0.50)比例，将硅藻土、硅溶胶、NaOH溶液、四乙基氢氧化铵溶液及一定量的蒸馏水混合搅拌I~3h得到胶化产物；
(3)将胶化产物在60~80°C温度下搅拌2~6h，直至形成干胶；
(4)将干胶挤压成粉末后，至于高压水热合成反应釜中，在110~170°C晶化48~240h，得到晶化产物；
(5)将晶化产物抽滤、洗涤、烘干后，焙烧除去模板剂，得到Beta沸石分子筛。本发明以硅藻土作为主要硅源和铝源的主要原料，通过新的晶化方法“干胶转化技术”制备了具有Beta结构的沸石分子筛。
[0011]与现有技术相比，本发明的有益效果是:
(I)采用硅藻土作为Beta沸石分子筛合成的主要原料，有效地利用了硅藻土中的SiO2和Al2O3成分替代传统硅源和铝源，降低了原料成本，拓宽了硅藻土的应用，实现了 Beta分子筛合成的新途径。(2)采用硅藻土合成Beta沸石分子筛，有效减少了模板剂四乙基氢氧化铵的用量。(3)工艺操作简单，操作条件宽松，制备得到的Beta分子筛产品粒度均匀，结晶度闻。【专利附图】

【附图说明】
[0012]图1为硅藻土的粉末X射线衍射(XRD)图谱；图2为实施例1制备的Beta沸石分子筛的粉末X射线衍射(XRD)图谱；图3为硅藻土的扫描电镜(SEM)照片；图4为实施例1制备的Beta沸石分子筛的扫描电镜(SEM)照片。
【具体实施方式】
[0013]为了更好地理解本发明，结合以下实例进一步阐述本
【发明内容】
，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
[0014]对比例I
以硅溶胶为硅源、硫酸铝为铝源，采用TEAOH为模板剂，合成Beta沸石分子筛基准样品的方法，它包括以下步骤:(1)称取0.342 g硫酸铝在80°C下溶解于蒸馏水中制得硫酸铝溶液。(2)称取0.55 mL的8 mol/L NaOH溶液和5.450 g 20 %四乙基氢氧化铵，磁力搅拌下混合5 min,混合后加入到3.004 g 40 %娃溶胶Ludox HS-40,继续搅拌30 min。(3)将上述(I)制备的硫酸铝溶液加入胶体溶液(2)中，然后加入计量比的蒸馏水，搅拌2 h，得到凝胶液的组成为:SiO2: TEAOH: Al2O3: NaOH:H20摩尔比=1: 0.37: 0.05: 0.22:22。
(4)凝胶溶液加热至80 °C并恒温，搅拌下蒸发水分，当凝胶溶液变得粘稠时采用聚四氟乙烯搅拌棒手动搅拌。直至形成干胶。(5)将干胶挤压成粉末，放置于高压水热合成反应釜中在170 °C下晶化72 h。晶化产物用去离子水洗涤、过滤，80 °C干燥12 h，空气下程序升温至550 °C下焙烧6 h除去有机 模板剂，制得BEA分子筛。本发明对比例及实施例样品的结晶度都以其特征衍射峰与此基准样品作对比，用相对结晶度表示。
[0015]实施例1
以硅藻土为硅源和铝源，采用TEAOH为模板剂，合成Beta沸石分子筛样品的方法，它包括以下步骤:(1)将1.758 g硅藻土粉末加入到0.47 mL 8 mol/L NaOH溶液和13.251g 25 %四乙基氢氧化铵的混合溶液中，磁力搅拌30 min。(2)按照凝胶液的组成为:Si02:TEAOH: Al2O3: NaOH:H20 摩尔比=1: 0.37: 0.11: 0.17:22 补加剩余计量比的蒸懼水，搅拌2 h。(3)凝胶溶液加热至80 °C并恒温，搅拌下蒸发水分，当凝胶溶液变得粘稠时采用聚四氟乙烯搅拌棒手动搅拌。直至形成干胶。(4)将干胶挤压成粉末，放置于高压水热合成反应釜中在140 °C下晶化72 h。晶化产物用去离子水洗涤、过滤，80 °C干燥12 h，空气下程序升温至550 °C下焙烧6 h除去有机模板剂，制得BEA分子筛，用粉末X射线衍射法测得其中Beta沸石的相对结晶度为88.9%。
[0016]实施例2
以硅藻土为硅源和铝源，采用TEAOH为模板剂，合成Beta沸石分子筛样品的方法，它包括以下步骤:(I)将2.344 g硅藻土粉末加入到0.29 mL 8 mol/L NaOH溶液和8.838g 25 %四乙基氢氧化铵的混合溶液中，磁力搅拌30 min。(2)按照凝胶液的组成为:Si02:TEAOH: Al2O3: NaOH:H20 摩尔比=1: 0.50: 0.11: 0.078:22 补加剩余计量比的蒸馏水，搅拌2 h。(3)凝胶溶液加热至80 °C并恒温，搅拌下蒸发水分，当凝胶溶液变得粘稠时采用聚四氟乙烯搅拌棒手动搅拌。直至形成干胶。(4)将干胶挤压成粉末，放置于高压水热合成反应釜中在140 °C下晶化72 h。晶化产物用去离子水洗涤、过滤，80 °C干燥12 h，空气下程序升温至550 °C下焙烧6 h除去有机模板剂，制得BEA分子筛，用粉末X射线衍射法测得其中Beta沸石的相对结晶度为87.2%。
[0017]实施例3
以硅胶为、硅藻土为硅源，硅藻土兼作铝源，采用TEAOH为模板剂，合成Beta沸石分子筛样品的方法，它包括以下步骤:(I)将0.325 g硅藻土粉末和5.180 g 30%硅胶加入到
0.31 mL 8 mol/L NaOH溶液和6.312 g 35 %四乙基氢氧化铵的混合溶液中，磁力搅拌30min。(2)按照凝胶液的组成为:Si02: TEAOH: Al2O3: NaOH:H20 摩尔比=1: 0.37:
0.03: 0.076:22补加剩余计量比的蒸馏水，搅拌2 h。(3)凝胶溶液加热至80 1:并恒温，搅拌下蒸发水分，当凝胶溶液变得粘稠时采用聚四氟乙烯搅拌棒手动搅拌。直至形成干胶。
(4)将干胶挤压成粉末，放置于高压水热合成反应釜中在140 °C下晶化72 h。晶化产物用去离子水洗涤、过滤，80 °C干燥12 h，空气下程序升温至550 °C下焙烧6 h除去有机模板剂，制得BEA分子筛，用粉末X射线衍射法测得其中Beta沸石的相对结晶度为84.5%。
[0018]实施例4
以硅胶为、硅藻土为硅源，硅藻土兼作铝源，采用TEAOH为模板剂，合成Beta沸石分子筛样品的方法，它包括以下步骤:(I)将0.844 g硅藻土粉末和8.040 g 30%硅胶加入到0.63 mL 8 mol/L NaOH溶液和8.417 g 35 %四乙基氢氧化铵的混合溶液中，磁力搅拌30 min。(2)按照凝胶液的组成为:Si02: TEAOH: Al2O3: NaOH:H20 摩尔比=1: 0.40:
0.03: 0.10:22补加剩余计量比的蒸馏水，搅拌2 h。(3)凝胶溶液加热至80 °C并恒温，搅拌下蒸发水分，当凝胶溶液变得粘稠时采用聚四氟乙烯搅拌棒手动搅拌。直至形成干胶。
(4)将干胶挤压成粉末，放置于高压水热合成反应釜中在140 °C下晶化72 h。晶化产物用去离子水洗涤、过滤，80 °C干燥12 h，空气下程序升温至550 °C下焙烧6 h除去有机模板剂，制得BEA分子筛，用粉末X射线衍射法测得其中Beta沸石的相对结晶度为86.3%。
【权利要求】
1.利用硅藻土制备Beta沸石分子筛的方法，其特征在与包括以下步骤: (1)硅藻土提纯前处理；
(2)按照SiO2:BAl2O3:bNa20:cTEA0H (a=0.03 ~0.2;b=0.01 ~0.12;c=0.01 ~0.50)比例，将硅藻土、硅溶胶、NaOH溶液、四乙基氢氧化铵溶液及一定量的蒸馏水混合搅拌I~3h得到胶化产物； (3)将胶化产物在60~80°C温度下搅拌2~6h，直至形成干胶； (4)将干胶挤压成粉末后，至于高压水热合成反应釜中，在110~170°C晶化48~120h,得到晶化产物； (5)将晶化产物抽滤、洗涤、烘干后，焙烧除去模板剂，得到Beta沸石分子筛。
2.根据权利要求1所述的一种Beta沸石分子筛的合成方法，其特征在于所说的硅源和铝源均为硅藻土。
3.根据权利要求1所述的一种Beta沸石分子筛的合成方法，其特征在于有机模板剂为TEAOH或其卤素盐。
4.根据权利要求1所述的一种Beta沸石分子筛的合成方法，其特征在于晶化温度范围为110~170°C ;晶化时间为化48~240h ;本发明允许所制的硅铝凝胶混合物具有以下摩尔组成:Si02/Al203 = 5 ~50，Na20/Si02 = 0.01 ~0.12，TEA20/Si02 = 0.02 ~1.0,H20/Si02 = 10 ~25。
5.根据权利要求1所述的一种Beta沸石分子筛的合成方法，其特征在于晶化温度范围为110~170°C ;晶化时间为48~240h。
6.根据权利要求4所述的一种Beta沸石分子筛的合成方法，其特征在于不同的硅铝比:SiO2Al2O3≥5.0 ;具有不同的粒度:选晶粒度≤Ium0
【文档编号】C01B39/04GK103771439SQ201410002554
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2014年1月4日 优先权日:2014年1月4日
【发明者】邱俊, 王建刚, 金星 申请人:吉林化工学院