夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法

文档序号:11106221阅读:859来源:国知局
夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制造方法与工艺

本发明涉及为了得到夹层玻璃而使用的夹层玻璃用中间膜。本发明还涉及使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。



背景技术:

夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃被广泛用于汽车、轨道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃可以通过在两个玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。

作为上述夹层玻璃用中间膜,存在具有1层结构的单层中间膜和具有2层以上的结构的多层中间膜。

作为上述夹层玻璃用中间膜的一个例子,下述专利文献1中公开有一种隔音层,其包含:缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐为0.001~1.0重量份,超过30重量份的增塑剂。该隔音层可以以单层用作中间膜。

另外,下述专利文献1中还记载有一种上述隔音层和其它层叠层而成的多层中间膜。叠层于隔音层的其它层包含:缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐为0.001~1.0重量份,30重量份以下的增塑剂。

下述专利文献2中公开有一种具有33℃以上的玻璃化转变温度的作为聚合物层的中间膜。专利文献2中,记载了将上述聚合物层配置于厚度为4.0mm以下的玻璃板之间。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2007-070200号公报

专利文献2:US2013/0236711A1



技术实现要素:

发明所要解决的课题

使用了专利文献1、2所记载那样的现有的中间膜的夹层玻璃中,有时刚性较低。因此,在用于例如汽车侧门的情况下,没有固定夹层玻璃的框,由于夹层玻璃的刚性较低而引起挠曲,有时妨碍玻璃的开闭。

另外,近年来,为了使夹层玻璃轻质化,要求减薄玻璃板的厚度。在两个玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃中,当减薄玻璃板的厚度时,存在充分较高地维持刚性极其困难的问题。

另外,近年来,为了提高夹层玻璃的隔音性,还研究着向中间膜中添加过量的增塑剂。通过在中间膜中添加过量的增塑剂,可改善夹层玻璃的隔音性。但是,在使用了过量的增塑剂的情况下,有时增塑剂会渗出于中间膜的表面上。

另外,为了提高夹层玻璃的隔音性,还研究着在叠层了多个层的多层中间膜中使各层中使用的增塑剂的含量不同。

但是,在上述多层中间膜中,增塑剂从增塑剂含量多的层向增塑剂含量少的层转移,有时增塑剂渗出于中间膜的表面上或各层之间的界面上。其结果,有时中间膜的弹性模量发生变化,或中间膜的粘接性降低,或夹层玻璃的隔音性降低。

另外,为了得到中间膜,期望对用于得到中间膜而至少使用了1次的回收材料(回收中间膜)进行再次利用。

本发明的目的在于,提供一种可以提高夹层玻璃的刚性,夹层玻璃的隔音性可以得到提高,且中间膜的循环使用性可以得到提高的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明的目的在于,还提供一种使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。

用于解决课题的方案

根据本发明广泛的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其具备第一层,和配置于所述第一层的第一表面侧的第二层,所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂和第二树脂成分,所述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂,所述第一层中的所述第二树脂成分显示的损失角正切的峰温度为-30℃以上且10℃以下,所述第一层中的所述第二树脂成分的折射率为1.47以上且1.51以下。

在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂及所述第一层中的所述第二树脂成分总计的100重量%中,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的含量为5重量%以上且60重量%以下,所述第一层中的所述第二树脂成分的含量为40重量%以上且95重量%以下。

在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面,所述第一层中的所述第二树脂成分的重均分子量为10000以上且500000以下。

在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂和所述第一层中的所述第二树脂成分的折射率之差的绝对值为0.003以下。

在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面,所述第一层中的所述第二树脂成分为与聚乙烯醇缩醛树脂不同的树脂。

在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面,所述第一层中的所述第二树脂成分为丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯聚合物、有机硅聚合物、橡胶、或乙酸乙烯酯聚合物。

在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面,所述第一层中的所述第二树脂成分为丙烯酸类聚合物。

在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面,所述夹层玻璃用中间膜具备第三层,所述第三层配置于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面侧,所述第三层含有聚乙烯醇缩醛树脂。

在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面,所述第二层含有增塑剂,所述第三层含有增塑剂。

根据本发明广泛的方面,提供一种夹层玻璃,其具有:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件及所述的夹层玻璃用中间膜,在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。

发明的效果

本发明的夹层玻璃用中间膜具有第一层、和配置于所述第一层的第一表面侧的第二层,所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂、和第二树脂成分,所述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂,所述第一层中的所述第二树脂成分显示的损失角正切的峰温度为-30℃以上、10℃以下,所述第一层中的所述第二树脂成分的折射率为1.47以上、1.51以下,因此,可以提高使用了中间膜的夹层玻璃的刚性,可以提高夹层玻璃的隔音性,且可以提高循环使用性。

附图说明

图1是示意性地表示本发明第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图;

图2是示意性地表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖视图;

图3是用于说明弯曲刚性的测定方法的示意图。

标记说明

1…第一层

1a…第一表面

1b…第二表面

2…第二层

2a…外侧表面

3…第三层

3a…外侧表面

11…中间膜

11a…第一表面

11b…第二表面

21…第一夹层玻璃部件

22…第二夹层玻璃部件

31…夹层玻璃

具体实施方式

以下,详细说明本发明。

(夹层玻璃用中间膜)

本发明的夹层玻璃用中间膜(本说明书中,有时简称为“中间膜”)具有2层以上的结构。

本发明的中间膜具有第一层、和配置于上述第一层的第一表面侧的第二层。上述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂、和第二树脂成分。上述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂。上述第一层中的上述第二树脂成分显示的损失角正切的峰温度为-30℃以上、10℃以下。上述第一层中的上述第二树脂成分的折射率为1.47以上、1.51以下。

就本发明的中间膜而言,具有上述构成,因此,可以提高使用了中间膜的夹层玻璃的刚性,可以提高夹层玻璃的耐穿透性。另外,为了得到夹层玻璃,中间膜配置于第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件之间。即使减薄第一夹层玻璃部件的厚度,通过本发明的中间膜的使用,也可以充分提高夹层玻璃的刚性。另外,即使减薄第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件这两个部件的厚度,通过本发明的中间膜的使用,也可以充分提高夹层玻璃的刚性。另外,当第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件这两个部件的厚度较厚时,通过本发明的中间膜的使用,可以使夹层玻璃的刚性非常高。

例如,即使减薄玻璃板的厚度,如果由于中间膜而可以使夹层玻璃的刚性提高,则可以使夹层玻璃轻质化。当夹层玻璃为轻质时,可以减少夹层玻璃所使用的材料的量,可以降低环境负荷。另外,当将轻量的夹层玻璃用于汽车时,可以提高燃料消耗率,作为结果,可以降低环境负荷。本发明中,中间膜的刚性较高,因此,可以与夹层玻璃的轻质化对应。

另外,当第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件这两个部件的厚度较厚时,通过本发明的中间膜的使用,可以使夹层玻璃的刚性非常高。

另外,本发明中,可以提高隔音性,且可以将损耗系数的峰值频率容易地控制成优选的范围。例如,可以将损耗系数的峰值频率控制成3000~8000Hz的范围,也可以控制成4000Hz以上。

但是,为了得到中间膜,有时对用于得到中间膜而至少使用了1次的回收材料(回收中间膜)进行再次利用。作为用于得到中间膜而至少使用了1次的回收材料(回收中间膜),可举出:将在中间膜的制造工序产生的中间膜的两端的不要部分(耳)、在夹层玻璃的制造工序中产生的中间膜的周围的不要部分(飞边)、将玻璃板从在夹层玻璃的制造工序中产生的夹层玻璃的不良品分离除去而得到的夹层玻璃用中间膜、以及从通过将二手车辆及老化的建筑物解体而得到的夹层玻璃将玻璃板分离除去而得到的中间膜等。需要说明的是,在中间膜的制造工序中产生的废弃的中间膜也相当于为了得到中间膜至少使用了1次的回收材料。当对中间膜材料进行再混炼之后的雾度较低时,可以再利用中间膜材料。本发明中,可以降低再混炼后的雾度,可以提高循环使用性。

上述中间膜也可以具有双层结构,也可以具有3层以上的结构,除了上述第一层及上述第二层以外,也可以具有第三层。上述中间膜优选具有配置于上述第一层的与上述第一表面相反的第二表面侧的第三层。

以下,参照附图说明本发明具体的实施方式。

图1是示意性地表示本发明第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图。

图1所示的中间膜11是具有2层以上的结构的多层中间膜。中间膜11用于得到夹层玻璃。中间膜11是夹层玻璃用中间膜。中间膜11具有第一层1、第二层2、第三层3。在第一层1的第一表面1a上配置叠层有第二层2。在第一层1的与第一表面1a相反的第二表面1b上配置叠层有第三层3。第一层1为中间层。第二层2及第三层3分别为保护层,在本实施方式中为表面层。第一层1配置夹入于第二层2和第三层3之间。因此,中间膜11具有依次对第二层2、第一层1和第三层3进行叠层而成的多层结构(第二层2/第一层1/第三层3)。

需要说明的是,可以在第二层2和第一层1之间、及在第一层1和第三层3之间分别配置有其它层。优选第二层2和第一层1、及第一层1和第三层3分别直接叠层。作为其它层,可举出含有聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。

第一层1含有聚乙烯醇缩醛树脂和第二树脂成分。第二层2含有聚乙烯醇缩醛树脂。第三层3优选含有聚乙烯醇缩醛树脂。

以下,说明可以用于构成本发明的中间膜的各层(上述第一层、上述第二层及上述第三层)的各成分的详细情况。

(聚乙烯醇缩醛树脂)

上述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(1))。上述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。上述第三层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以相同,也可以不同。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以分别单独使用一种,也可以组合使用两种以上。需要说明的是,本说明书中,聚乙烯醇缩醛树脂中包含乙缩醛化的树脂。

上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。上述聚乙烯醇通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。上述聚乙烯醇的皂化度一般为70~99.9摩尔%。

上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,更进一步优选为1500以上,进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。上述平均聚合度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。上述平均聚合度为上述上限以下时,中间膜的成形变得容易。

上述聚乙烯醇的平均聚合度通过以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法求得。

上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为2~5,优选为2、3或4。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,中间膜的玻璃化转变温度充分变低。另外,上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为2或4,在该情况下,聚乙烯醇缩醛树脂的生产是有效率的。

作为上述醛,一般而言,优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,例如可举出:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、及苯甲醛等。其中,优选为乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为乙醛、丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选为乙醛、丙醛或正丁醛。上述醛可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率(羟基量)优选为17摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为22摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选低于35摩尔%,进一步优选为30摩尔%以下,特别优选为25摩尔%以下。上述羟基的含有率为上述下限以上时,中间膜的粘接力更进一步提高。特别是上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率为20摩尔%以上时,反应效率较高,生产力优异,且低于35摩尔%时,夹层玻璃的隔音性更进一步提高。另外,上述羟基的含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理变得容易。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)中羟基的各含有率优选为25摩尔%以上,优选为38摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下,进一步优选为32摩尔%以下,特别优选为30摩尔%以下,最优选为27.5摩尔%以下。上述羟基的含有率为上述下限以上时,中间膜的粘接力更进一步提高。另外,上述羟基的含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理容易。另外,上述羟基的含有率为上述上限以下时,刚性有效地提高。

上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为用百分率对摩尔分率进行表示的值,所述摩尔分率为键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量进行计算而求得的。键合有上述羟基的亚乙基量可以例如以JIS K6728“聚乙烯醇试验方法”为基准进行测定而求得。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上,更进一步优选为7摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为15摩尔%以下。上述乙酰化度为上述下限以上时,隔音性提高,且聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性提高。上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。特别是上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为0.1摩尔%以上、25摩尔%以下时,耐穿透性优异。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各乙酰化度优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性提高。上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。

上述乙酰化度为用百分率对摩尔分率进行表示的值,所述摩尔分率通过键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的全亚乙基量而求得。键合有上述乙酰基的亚乙基量量可以以例如JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准进行测定。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,缩丁醛化度)优选为47摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,优选为80摩尔%以下,更优选为70摩尔%以下。上述缩醛化度为上述下限以上时,与第二树脂成分的相互作用提高,强韧性提高,且聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性提高。上述缩醛化度为上述上限以下时,为了制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为55摩尔%以上,更优选为67摩尔%以上,优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性提高。上述缩醛化度为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。

上述乙酰化度为用百分率对摩尔分率进行表示的值,所述摩尔分率用主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量和键合有乙酰基的亚乙基量得到的值除以主链的总亚乙基量而求得。

需要说明的是,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选根据通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法测定的结果算出。但是,也可以使用ASTM D1396-92进行测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基的含有率(羟基量)、上述缩醛化度(缩丁醛化度)及上述乙酰化度可以根据通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法测定的结果算出。

从使夹层玻璃的耐穿透性更进一步良好的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)优选是乙酰化度(a)为8摩尔%以下,且缩醛化度(a)为65摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂(A),或是乙酰化度(b)超过8摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂(B)。上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以是上述聚乙烯醇缩醛树脂(A),也可以是上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的乙酰化度(a)为8摩尔%以下,优选为7.5摩尔%以下,更优选为7摩尔%以下,进一步优选为6.5摩尔%以下,特别优选为5摩尔%以下,优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,进一步优选为0.8摩尔%以上,特别优选为1摩尔%以上。上述乙酰化度(a)为上述上限以下及上述下限以上时,可容易控制增塑剂的转移,夹层玻璃的隔音性更进一步提高。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的缩醛化度(a)为65摩尔%以上,优选为67摩尔%以上,更优选为70摩尔%以上,更进一步优选为70.5摩尔%以上,进一步优选为71摩尔%以上,进一步更优选为71.5摩尔%以上,特别优选为72摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为83摩尔%以下,进一步优选为81摩尔%以下,特别优选为79摩尔%以下。上述缩醛化度(a)为上述下限以上时,夹层玻璃的隔音性更进一步提高。上述缩醛化度(a)为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(A)所需要的反应时间可缩短。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的羟基的含有率(a)优选为18摩尔%以上,更优选为19摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为21摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为37摩尔%以下,更进一步优选为34摩尔%以下,进一步优选为31摩尔%以下,进一步更优选为30摩尔%以下,特别优选为29摩尔%以下,最优选为28摩尔%以下。上述羟基的含有率(a)为上述下限以上时,上述第一层的粘接力更进一步提高。上述羟基的含有率(a)为上述上限以下时,夹层玻璃的隔音性更进一步提高。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的乙酰化度(b)超过8摩尔%,优选为9摩尔%以上,更优选为9.5摩尔%以上,进一步优选为10摩尔%以上,特别优选为10.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为28摩尔%以下,进一步优选为26摩尔%以下,特别优选为24摩尔%以下。上述乙酰化度(b)为上述下限以上时,夹层玻璃的隔音性更进一步提高。上述乙酰化度(b)为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需要的反应时间可缩短。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的缩醛化度(b)优选为50摩尔%以上,更优选为53摩尔%以上,进一步优选为55摩尔%以上,特别优选为60摩尔%以上,优选为80摩尔%以下,更优选为78摩尔%以下,进一步优选为76摩尔%以下,特别优选为74摩尔%以下。上述缩醛化度(b)为上述下限以上时,夹层玻璃的隔音性更进一步提高。上述缩醛化度(b)为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需要的反应时间可缩短。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的羟基的含有率(b)优选为18摩尔%以上,更优选为19摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为21摩尔%以上,优选为38摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下,更进一步优选为31摩尔%以下,进一步优选为30摩尔%以下,进一步更优选为29摩尔%以下,特别优选为28摩尔%以下。上述羟基的含有率(b)为上述下限以上时,上述第二层的粘接力更进一步提高。上述羟基的含有率(b)为上述上限以下时,夹层玻璃的隔音性更进一步提高。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)分别优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、或聚乙烯醇缩丁醛-聚乙烯醇缩乙醛树脂(共缩醛树脂),更优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。

(第二树脂成分)

上述第一层除了上述聚乙烯醇缩醛树脂,还含有第二树脂成分。从本发明的效果更进一步优异出发,优选上述第二树脂成分在上述第一层中与上述聚乙烯醇缩醛树脂不相容。上述第二层可以含有上述第二树脂成分。上述第三层可以含有上述第二树脂成分。上述第二树脂成分可以单独使用一种,也可以并用两种以上。

由于上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分的玻璃化转变温度之差容易增大,因此,优选上述第一层中的上述第二树脂成分是与聚乙烯醇缩醛树脂不同的树脂。

从更进一步提高刚性,在更大的温度范围更进一步提高刚性,特别是更进一步提高隔音性的观点出发,上述第二树脂成分优选为丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯聚合物、有机硅聚合物、橡胶或乙酸乙烯酯聚合物,更优选为丙烯酸类聚合物或乙酸乙烯酯聚合物,进一步优选为丙烯酸类聚合物。上述聚合物中包含共聚物。

从更进一步提高刚性,在更大的温度范围更进一步提高刚性,特别是更进一步提高隔音性的观点出发,丙烯酸类聚合物优选为含有(甲基)丙烯酸酯的聚合成分的聚合物。通过选择(甲基)丙烯酸酯的种类及配合量,能够容易地对上述第二树脂成分的玻璃化转变温度进行控制。

上述第一层中的上述第二树脂成分的损失角正切的峰温度为-30℃以上、10℃以下。从本发明的效果更进一步优异出发,上述第一层中的上述第二树脂成分的损失角正切的峰温度优选为-15℃以上,更优选为-10℃以上,进一步优选为-7℃以上,且优选为3℃以下。

从刚性和隔音性平衡良好地提高的观点出发,上述第一层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第一层中的上述第二树脂成分的折射率之差的绝对值优选为0.004以下,更优选为0.003以下,进一步优选为0.0025以下。

上述第一层中的上述第二树脂成分的折射率为1.47以上、1.51以下。从平衡刚性和隔音性良好地提高的观点出发,上述第一层中的上述第二树脂成分的折射率优选为1.475以上、1.5以下。

从更进一步提高刚性,在更大的温度范围更进一步提高刚性,特别是更进一步提高隔音性的观点出发,上述第二树脂成分的重均分子量优选为8000以上,更优选为10000以上,进一步优选为30000以上,优选为1000000以下,更优选为800000以下,进一步优选为500000以下。上述重均分子量表示通过凝胶渗透层析法测定求得的以聚苯乙烯计的分子量。

上述第一层中,可以在上述聚乙烯醇缩醛树脂中散在有上述第二树脂成分,也可以在上述第二树脂成分中散在有上述聚乙烯醇缩醛树脂。上述第一层中,上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分可以形成海岛结构。可以是上述聚乙烯醇缩醛树脂为海部,且上述第二树脂成分为岛部,也可以是上述第二树脂成分为海部,且上述聚乙烯醇缩醛树脂为岛部。上述第一层中,上述聚乙烯醇缩醛树脂可以连续(可以具有连续的结构),上述第二树脂成分可以连续(可以具有连续的结构),上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分也可以形成共连续结构。上述第一层中,上述聚乙烯醇缩醛树脂可以网眼状地存在,上述第二树脂成分也可以网眼状地存在。从本发明的效果优异出发,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分具有海岛结构或共连续结

构,更优选为上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分形成了海岛结构,上述第一层优选具有由上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分形成的海岛结构。特别是从体现强韧性的观点出发,优选为聚乙烯醇缩醛树脂构成海的海岛结构。

上述海岛结构中,岛部直径的平均优选为15nm以上,更优选为20nm以上,进一步优选为30nm以上,优选为13μm以下,更优选为10μm以下,进一步优选为2μm以下。每一个岛部的直径表示最大直径,岛部直径的平均值通过对多个岛部的直径(最大直径)进行平均而求得。

从刚性和隔音性平衡良好地提高的观点出发,上述第一层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂及上述第一层中的上述第二树脂成分的总计100重量%中,优选上述第一层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量为5重量%以上(优选为10重量%以上,更优选为15重量%以上)、60重量%以下(优选为55重量%以下,更优选为50重量%以下),上述第一层中的上述共聚物中的来自上述第二树脂成分的骨架的含量为40重量%以上(优选为45重量%以上,更优选为50重量%以上)、95重量%以下(优选为90重量%以下,更优选为85重量%以下)。

(增塑剂)

上述第一层不含或含有增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(1))。上述第一层优选含有增塑剂(1)。上述第二层优选含有增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(2))。上述第三层优选含有增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(3))。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层相对于夹层玻璃部件或其它层的粘接力适当变高。上述增塑剂没有特别限定。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)和上述增塑剂(3)也可以相同,也可以不同。上述增塑剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

作为上述增塑剂,可举出:一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。其中,优选为有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。

作为上述一元有机酸酯,可举出通过二醇与一元有机酸的反应而得到的二醇酯等。作为上述二醇,可举出:二缩三乙二醇、三缩四乙二醇及二缩三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。

作为上述多元有机酸酯,可举出多元有机酸与具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸,可举出:己二酸、癸二酸及壬二酸等。

作为上述有机酯增塑剂,可举出:二缩三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯、二缩三乙二醇二癸酸酯、二缩三乙二醇二-正辛酸酯、二缩三乙二醇二-正庚酸酯、三缩四乙二醇二-正庚酸酯、二丁基癸二酸酯、二辛基壬二酸酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基己酸酯、一缩二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、三缩四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二癸酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚基和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。可以使用这些以外的有机酯增塑剂。也可以使用上述己二酸酯以外的其它己二酸酯。

作为上述有机磷酸增塑剂,可举出:三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。

上述增塑剂优选为下述式(1)表示的二酯增塑剂。

[化学式1]

上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。

上述增塑剂优选含有二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或二缩三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更优选为二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯或二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,进一步优选为二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯。

上述增塑剂(2)相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份的含量(以下,有时记载为含量(2))、以及上述增塑剂(3)相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份的含量(以下,有时记载为含量(3))分别优选为1重量份以上,更优选为3重量份以上,进一步优选为20重量份以上,特别优选为25重量份以上,优选为40重量份以下,更优选为35重量份以下,进一步优选为32重量份以下,特别优选为30重量份以下。上述含量(2)及上述含量(3)为上述下限以上时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理变得容易。特别是上述含量(2)及上述含量(3)为20重量份以上时,有效地提高刚性。上述含量(2)及上述含量(3)为上述上限以下时,更进一步提高中间膜的机械强度,且更进一步提高夹层玻璃的耐穿透性。特别是上述含量(2)及上述含量(3)为35重量份以下时,有效地提高夹层玻璃的耐穿透性。

相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)及上述第二树脂成分的总计100重量份,上述增塑剂(1)的含量(以下,有时记载为含量(1))优选为0重量份(未使用)以上,更优选为1重量份以上,进一步优选为3重量份以上,优选为80重量份以下,更优选为70重量份以下,进一步优选为50重量份以下,特别优选为30重量份以下。上述第一层含有上述第二树脂成分,因此,可以不使用增塑剂,在使用增塑剂的情况下,可以减少增塑剂的含量。增塑剂的价格比较高,因此,通过减少增塑剂的使用量,可以降低中间膜的成本。

为了降低中间膜的成本,优选上述含量(2)比上述含量(1)多,优选上述含量(3)比上述含量(1)多。在该情况下,从降低中间膜的成本的观点出发,上述含量(2)和上述含量(1)之差的绝对值、以及上述含量(3)和上述含量(1)之差的绝对值分别优选为2重量份以上,更优选为5重量份以上,进一步优选为8重量份以上。上述含量(2)和上述含量(1)之差的绝对值、以及上述含量(3)和上述含量(1)之差的绝对值分别优选为40重量份以下,更优选为35重量份以下,更进一步优选为32重量份以下,进一步优选为30重量份以下,进一步更优选为22重量份以下,特别优选为20重量份以下,最优选为15重量份以下。

(隔热性化合物)

优选上述中间膜含有隔热性化合物。优选上述第一层含有隔热性化合物。优选上述第二层含有隔热性化合物。优选上述第三层含有隔热性化合物。上述隔热性化合物可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

成分X:

优选上述中间膜含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分X。优选上述第一层含有上述成分X。优选上述第二层含有上述成分X。优选上述第三层含有上述成分X。上述成分X为隔热性化合物。上述成分X也可以单独使用一种,也可以组合两种以上。

上述成分X没有特别限定。作为成分X,可以使用目前公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。

作为上述成分X,可举出:酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。优选上述酞菁化合物及上述酞菁的衍生物分别具有酞菁骨架。优选上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁的衍生物分别具有萘酞菁骨架。优选上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁的衍生物分别具有蒽酞菁骨架。

从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一种,更优选为酞菁及酞菁的衍生物中的至少一种。

从有效地提高隔热性、且长期间地以更高的水平维持可见光线透射率的观点出发,上述成分X优选含有钒原子或铜原子。上述成分X优选含有钒原子,也优选含有铜原子。上述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少一种。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选具有在钒原子上键合有氧原子的结构单元。

含有上述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述成分X的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上,优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。上述成分X的含量为上述下限以上及为上述上限以下时,隔热性充分提高,且可见光透射率充分提高。例如,可以将可见光透射率设为70%以上。

隔热粒子:

优选上述中间膜含有隔热粒子。优选上述第一层含有上述隔热粒子。优选上述第二层含有上述隔热粒子。优选上述第三层含有上述隔热粒子。上述隔热粒子为隔热性化合物。通过隔热粒子的使用,可以有效地阻隔红外线(热线)。上述隔热粒子也可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

从更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。上述隔热粒子优选为由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。

比可见光长的波长780nm以上的红外线与紫外线相比能量小。但是,红外线的热的作用大,红外线一旦被物质吸收时就会作为热被放出。因此,红外线一般被称为热线。通过使用上述隔热粒子,可以有效地阻隔红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子是指能够吸收红外线的粒子。

作为上述隔热粒子的具体例,可举出:铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等的金属氧化物粒子或六硼化镧(LaB6)粒子等。可以使用这些以外的隔热粒子。其中,由于热线的屏蔽功能高,因此,优选金属氧化物粒子,更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是由于热线的屏蔽功能高、且容易得到,因此优选锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子),也优选为氧化钨粒子。

上述氧化钨粒子一般用下述式(X1)或下述式(X2)表示。在上述中间膜中,优选使用下述式(X1)或下述式(X2)表示的氧化钨粒子。

WyOz···式(X1)

上述式(X1)中,W表示钨,O表示氧,y及z满足2.0<z/y<3.0。

MxWyOz···式(X2)

上述式(X2)中,M表示选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及Re中的至少一种元素,W表示钨,O表示氧,x、y及z满足0.001≤x/y≤1及2.0<z/y≤3.0。

从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。上述“氧化钨粒子”包含金属掺杂氧化钨粒子。作为上述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可举出:钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。

从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,特别优选铯掺杂氧化钨粒子。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性出发,该铯掺杂氧化钨粒子优选为式:Cs0.33WO3表示的氧化钨粒子。

上述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。平均粒径为上述下限以上时,热线的屏蔽性充分地提高。平均粒径为上述上限以下时,隔热粒子的分散性提高。

上述“平均粒径“表示体积平均粒径。平均粒径可以使用粒度分布测定装置(日机装株式会社制造的“UPA-EX150”)等进行测定。

含有上述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述隔热粒子的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上,优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3.0重量%以下。上述隔热粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下时,隔热性充分提高,且可见光透射率充分提高。

含有上述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)优选以0.1g/m2以上、12g/m2以下的比例含有上述隔热粒子。在上述隔热粒子的比例为上述范围内的情况下,隔热性充分提高,且可见光透射率充分提高。上述隔热粒子的比例优选为0.5g/m2以上,更优选为0.8g/m2以上,进一步优选为1.5g/m2以上,特别优选为3g/m2以上,优选为11g/m2以下,更优选为10g/m2以下,进一步优选为9g/m2以下,特别优选为7g/m2以下。上述比例为上述下限以上时,隔热性更进一步提高。上述比例为上述上限以下时,可见光透射率更进一步提高。

(金属盐)

上述中间膜优选含有碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐(以下,有时记载为金属盐M)。优选上述第一层含有上述金属盐M。优选上述第二层含有上述金属盐M。优选上述第三层含有上述金属盐M。通过上述金属盐M的使用,容易对中间膜和夹层玻璃部件的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性进行控制。上述金属盐M可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

上述金属盐M优选含有选自由Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba中的至少一种金属。中间膜中所含有的金属盐优选含有K及Mg中的至少一种金属。

另外,上述金属盐M为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐或碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。

作为上述碳原子数2~16的羧酸镁盐及上述碳原子数2~16的羧酸钾盐,没有特别限定,例如可举出:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。

含有上述金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg及K的含量的总计优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。Mg及K的含量的总计为上述下限以上及为上述上限以下时,可以更进一步良好地控制中间膜和夹层玻璃部件的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。

(紫外线屏蔽剂)

上述中间膜优选含有紫外线屏蔽剂。优选上述第一层含有紫外线屏蔽剂。优选上述第二层含有紫外线屏蔽剂。优选上述第三层含有紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即使长期间使用中间膜及夹层玻璃,可见光线透射率也不易更进一步降低。上述紫外线屏蔽剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

在上述紫外线屏蔽剂中含有紫外线吸收剂。上述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。

作为上述紫外线屏蔽剂,例如可举出:金属类紫外线屏蔽剂(含有金属的紫外线屏蔽剂)、金属氧化物类紫外线屏蔽剂(含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂)、苯并三唑类紫外线屏蔽剂(具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂)、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂(具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂)、三嗪类紫外线屏蔽剂(具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂)、丙二酸酯类紫外线屏蔽剂(具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂)、草酸酰替苯胺类紫外线屏蔽剂(具有草酸酰替苯胺结构的紫外线屏蔽剂)及苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂(具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂)等。

作为上述金属类紫外线屏蔽剂,可举出例如铂粒子、铂粒子的表面用二氧化硅进行了包覆的粒子、钯粒子及用二氧化硅对钯粒子的表面进行了包覆的粒子等。优选紫外线屏蔽剂不为隔热粒子。

上述紫外线屏蔽剂优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂、三嗪类紫外线屏蔽剂或苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂,更优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂或二苯甲酮类紫外线屏蔽剂,进一步优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂。

作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,例如可举出:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。进而,关于上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,表面可以被包覆。作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂表面的包覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及硅酮化合物等。

作为上述绝缘性金属氧化物,可举出:二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。上述绝缘性金属氧化物具有例如5.0eV以上的带隙能量。

作为上述苯并三唑类紫外线屏蔽剂,例如可举出:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)及2-(2’-羟基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin328”)等苯并三唑类紫外线屏蔽剂。从吸收紫外线的性能优异出发,上述紫外线屏蔽剂优选为含有卤原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂,更优选为含有氯原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂。

作为上述二苯甲酮类紫外线屏蔽剂,可举出例如辛苯酮(BASF株式会社制造的“Chimassorb81”)等。

作为上述三嗪类紫外线屏蔽剂,例如可举出ADEKA株式会社制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF株式会社制造的“Tinuvin1577FF”)等。

作为上述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂,可举出:2-(对甲氧基苄叉基)丙二酸二甲基、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸酯、2-(对甲氧基苄叉基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。

作为上述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂的市售品,可举出:Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant株式会社制造)。

作为上述草酸酰替苯胺类紫外线屏蔽剂,可举出:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基酰替苯胺(Clariant株式会社制造的“SanduvorVSU”)等在氮原子上进行了取代而具有芳基等的草酸二酰胺类。

作为上述苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂,可举出例如2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF株式会社制造的“Tinuvin120”)等。

从更进一步抑制经过期间后的可见光透射率的降低的观点出发,含有上述紫外线屏蔽剂的层(第一层,第二层或第三层)100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上,优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。特别是含有上述紫外线屏蔽剂的层100重量%中,通过上述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,可以显著抑制中间膜及夹层玻璃的经过长时间后的可见光透射率的降低。

(抗氧化剂)

优选上述中间膜含有抗氧化剂。优选上述第一层含有抗氧化剂。优选上述第二层含有抗氧化剂。优选上述第三层含有抗氧化剂。上述抗氧化剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

作为上述抗氧化剂,可举出:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有苯酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。

上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。

作为上述酚类抗氧化剂,可举出:2,6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)、丁基化羟基茴香醚(BHA)、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧化乙烯)等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。

作为上述磷类抗氧化剂,可举出:十三烷基亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)亚磷酸乙酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯及2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。

作为上述抗氧化剂的市售品,例如可举出:BASF株式会社制造的“IRGANOX 245”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 168”,BASF株式会社制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业株式会社制造的“Sumilizer BHT”、以及BASF株式会社制造的“IRGANOX 1010”等。

为了长期间维持中间膜及夹层玻璃较高的可见光透射率,上述中间膜100重量%中或含有抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。另外,由于抗氧化剂的添加效果饱和,因此上述中间膜100重量%中或含有上述抗氧化剂的层100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。

(其它成分)

上述中间膜、上述第一层、上述第二层及上述第三层根据需要,可以分别含有阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

(夹层玻璃用中间膜的其它详情)

从更进一步提高夹层玻璃的刚性的观点出发,上述第二层及上述第三层的玻璃化转变温度分别优选为31℃以上,更优选为33℃以上,更进一步优选为35℃以上。上述第二层及上述第三层的玻璃化转变温度的上限没有特别限定。从更进一步提高中间膜的隔音性的观点出发,上述第二层及上述第三层的玻璃化转变温度也可以为60℃以下。

上述中间膜的厚度没有特别限定。从实用方面的观点以及充分地提高夹层玻璃的耐穿透性及刚性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。中间膜的厚度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性及刚性变高。中间膜的厚度为上述上限以下时,中间膜的透明性更进一步良好。

将中间膜的厚度设为T。上述第一层的厚度优选为0.0625T以上,更优选为0.1T以上,优选为0.375T以下,更优选为0.25T以下。

上述第二层及上述第三层的各厚度优选为0.3125T以上,更优选为0.375T以上,优选为0.9375T以下,更优选为0.9T以下。上述第二层及上述第三层的各厚度也可以为0.46875T以下,也可以为0.45T以下。另外,上述第二层及上述第三层的各厚度为上述下限以上及上述上限以下时,夹层玻璃的刚性更进一步提高,可抑制增塑剂的渗出。

上述第二层及上述第三层的总计的厚度优选为0.625T以上,更优选为0.75T以上,优选为0.9375T以下,更优选为0.9T以下。另外,上述第二层及上述第三层的总计的厚度为上述下限以上及上述上限以下时,夹层玻璃的刚性更进一步提高,可抑制增塑剂的渗出。

作为本发明的中间膜的制造方法,没有特别限定。作为本发明的中间膜的制造方法,可举出使用用于形成各层的各树脂组合物分别形成各层后,例如对得到的各层进行叠层的方法,以及使用挤出机对用于形成各层的各树脂组合物进行共挤出,由此,叠层各层的方法等。为了适于连续的生产,优选为挤出成形的制造方法。

从中间膜的制造效率优异出发,优选在上述第二层和上述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂,更优选在上述第二层和上述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂及相同的增塑剂,进一步优选上述第二层和上述第三层由相同的树脂组合物形成。

上述中间膜优选在两侧表面中的至少一个表面上具有凹凸形状。上述中间膜更优选在两侧的表面上具有凹凸形状。作为形成上述凹凸形状的方法,没有特别限定,例如可举出:压花辊法、压延辊法、及异形挤出法等。其中,从能够定量地形成作为一定凹凸花纹的多个凹凸形状的压花出发,优选为压花辊法。

(夹层玻璃)

图2是示意性地表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖视图。

图2所示的夹层玻璃31具有第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和中间膜11。中间膜11配置夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。

在中间膜11的第一表面11a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜11的与第一表面11a相反的第二表面11b上叠层有第二夹层玻璃部件22。在第二层2外侧的表面2a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在第三层3外侧的表面3a上叠层有第二夹层玻璃部件22。

如上所述,本发明的夹层玻璃具有第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和中间膜,该中间膜为本发明的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃中,在上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件之间配置有上述中间膜。

作为上述夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃中,不仅包含在两张玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃,而且还包含在玻璃板和PET膜等之间夹入中间膜的夹层玻璃。上述夹层玻璃是具有玻璃板的叠层体,优选使用至少1张玻璃板。

作为上述玻璃板,可以举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可以举出:浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃、夹网平板玻璃及夹丝平板玻璃等。上述有机玻璃为能代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可以举出:聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可以举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。

上述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。另外,在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。

通过本发明的中间膜的使用,即使夹层玻璃的厚度较薄,也可以较高地维持夹层玻璃的刚性。从使夹层玻璃轻质化,或减少夹层玻璃的材料而降低环境负荷,或通过夹层玻璃的轻质化提高汽车的燃油消耗率而降低环境负荷的观点出发,上述玻璃板及上述夹层玻璃部件的厚度优选为2mm以下,更优选为1.8mm以下,更进一步优选为1.6mm以下,更进一步优选为1.5mm以下,更进一步优选为1.4mm以下,更进一步优选为1.3mm以下,更进一步优选为1.2mm以下,更进一步优选为1.1mm以下,进一步优选为1mm以下,进一步更优选为0.8mm以下,特别优选为0.7mm以下。从通过夹层玻璃的轻质化提高汽车的燃油消耗率而降低环境负荷的观点出发,夹层玻璃中的两张玻璃板的总厚度及两张夹层玻璃部件的总厚度优选为4mm以下,更优选为3.6mm以下,更进一步优选为3.2mm以下,更进一步优选为3mm以下,更进一步优选为2.8mm以下,更进一步优选为2.6mm以下,更进一步优选为2.4mm以下,更进一步优选为2.2mm以下,进一步优选为2mm以下,进一步更优选为1.6mm以下,特别优选为1.4mm以下。

上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在上述第一夹层玻璃部件与上述第二夹层玻璃部件之间夹入中间膜,使其通过挤压辊、或放入橡胶袋中进行减压抽吸,从而使在上述第一夹层玻璃部件、上述第二夹层玻璃部件和中间膜之间残留的空气脱气。然后,在约70~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜中、或进行压制,以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压接。这样,可以得到夹层玻璃。在制造上述夹层玻璃时,可以对第一层、第二层和第三层进行叠层。

上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车、轨道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述中间膜及上述夹层玻璃可以在这些用途以外使用。上述中间膜及上述夹层玻璃优选为车辆用或建筑用的中间膜及夹层玻璃,更优选为车辆用的中间膜及夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃可以用于汽车的挡风玻璃、侧面玻璃、后面玻璃或车顶玻璃等。上述中间膜及上述夹层玻璃优选用于汽车。上述中间膜用于得到汽车的夹层玻璃。

以下,举出实施例进一步详细地说明本发明。本发明并不仅限定于这些实施例。

准备以下的材料。

(聚乙烯醇缩醛树脂)

聚乙烯醇缩醛树脂(A):使用正丁醛,聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度1700,羟基的含有率30.6摩尔%,乙酰化度0.9摩尔%,缩醛化度(缩丁醛化度)68.5摩尔%

聚乙烯醇缩醛树脂(B):使用正丁醛,聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度800,羟基的含有率34摩尔%,乙酰化度0.9摩尔%,缩醛化度(缩丁醛化度)65.1摩尔%

聚乙烯醇缩醛树脂(C):使用正丁醛,聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度1700,羟基的含有率34摩尔%,乙酰化度5摩尔%,缩醛化度(缩丁醛化度)61摩尔%

聚乙烯醇缩醛树脂(D):使用正丁醛,聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度1700,羟基的含有率24摩尔%,乙酰化度10摩尔%,缩醛化度(缩丁醛化度)66摩尔%

关于聚乙烯醇缩醛树脂,缩醛化度(缩丁醛化度)、乙酰化度及羟基的含有率通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法进行测定。需要说明的是,在通过ASTM D1396-92测定的情况下,也显示与以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法相同的数值。

(第二树脂成分)

丙烯酸聚合物(A):使含有丙烯酸乙酯20重量%、丙烯酸丁酯30重量%、丙烯酸苄酯20重量%、丙烯酸2-羟乙酯30重量%的聚合成分进行聚合而成的丙烯酸聚合物

丙烯酸聚合物(B):使含有丙烯酸乙酯28重量%、丙烯酸丁酯22重量%、丙烯酸苄酯30重量%、丙烯酸2-羟乙酯20重量%的聚合成分进行聚合而成的丙烯酸聚合物

丙烯酸聚合物(C):使含有丙烯酸乙酯75重量%、丙烯酸苄酯25重量%的聚合成分进行聚合而成的丙烯酸聚合物

丙烯酸聚合物(D):使含有丙烯酸乙酯25重量%、丙烯酸丁酯22重量%、丙烯酸苄酯23重量%丙烯酸2-羟乙酯30重量%的聚合成分进行聚合而成的丙烯酸聚合物

丙烯酸聚合物(E):使含有丙烯酸乙酯30重量%、丙烯酸丁酯29重量%、丙烯酸苄酯21重量%、丙烯酸2-羟乙酯20重量%的聚合成分进行聚合而成的丙烯酸聚合物

丙烯酸聚合物(F):使含有丙烯酸乙酯18重量%、丙烯酸丁酯32重量%、丙烯酸苄酯20重量%、丙烯酸2-羟乙酯30重量%的聚合成分进行聚合而成的丙烯酸聚合物

丙烯酸聚合物(G):使含有丙烯酸乙酯15重量%、丙烯酸丁酯35重量%、丙烯酸苄酯20重量%、丙烯酸2-羟乙酯30重量%的聚合成分进行聚合而成的丙烯酸聚合物

丙烯酸聚合物(H):使含有丙烯酸2-乙基己酯60重量%、丙烯酸苄酯20重量%、丙烯酸2-羟乙酯20重量%的聚合成分进行聚合而成的丙烯酸聚合物

丙烯酸聚合物(I):使含有丙烯酸乙酯20重量%、丙烯酸丁酯30重量%、丙烯酸苄酯25重量%、丙烯酸2-羟乙酯25重量%的聚合成分进行聚合而成的丙烯酸聚合物

丙烯酸聚合物(J):使含有丙烯酸2-乙基己酯75重量%、丙烯酸苄酯25重量%的聚合成分进行聚合而成的丙烯酸聚合物

丙烯酸聚合物(K):使含有丙烯酸乙酯60重量%、丙烯酸丁酯30重量%、丙烯酸2-羟乙酯10重量%的聚合成分进行聚合而成的丙烯酸聚合物

乙酸乙烯酯聚合物(L):使乙酸乙烯酯100重量%进行聚合而成的乙酸乙烯酯聚合物

(增塑剂)

二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)

(紫外线屏蔽剂)

Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)

(抗氧化剂)

BHT(2,6-二-叔丁基-对甲酚)

(实施例1)

用于形成第一层的组合物的制作:

将聚乙烯醇缩醛树脂(A)100重量份、丙烯酸类聚合物(A)300重量份、紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)0.2重量份、抗氧化剂(BHT)0.2重量份混合,得到用于形成第一层的组合物。

用于形成第二层及第三层的组合物的制作:

将聚乙烯醇缩醛树脂(A)100重量份、增塑剂(3GO)20重量份、紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)0.2重量份、抗氧化剂(BHT)0.2重量份混合,得到用于形成第二层及第三层的组合物。

中间膜的制作:

使用共挤出机对用于形成第一层的组合物、用于形成第二层及第三层的组合物进行共挤出,由此,制作具有第二层(厚度330μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度330μm)的叠层结构的中间膜(厚度760μm)。

夹层玻璃的制作:

准备净洗及干燥后的两张玻璃板(第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件,透明浮法玻璃,纵25cm×横10cm×厚度2.5mm)。在该两个玻璃板之间夹入得到的中间膜,得到叠层体。将得到的叠层体放入橡胶袋内,以2660Pa(20torr)的真空度脱气20分钟。然后,在脱气的状态下将叠层体在高压釜中进一步以90℃保持30分钟,且进行真空压制。将这样预压接的叠层体在高压釜中以135℃、压力1.2MPa(12kg/cm2)的条件压接20分钟,得到夹层玻璃。

(实施例2~20及比较例1~4)

除了将用于形成第一层的组合物所使用的配合成分的种类及配合量、用于形成第二层及第三层的组合物所使用的配合成分的种类及配合量、第一层的厚度、第二层的厚度、第三层的厚度、第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件的厚度以下述的表1~4所示设定以外,与实施例1一样,得到中间膜及夹层玻璃。需要说明的是,在所有的实施例及比较例中,将与实施例1相同种类的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂以与实施例1相同的配合量(0.2重量份)进行配合。需要说明的是,在不能通过共挤出制造中间膜的情况下,将第一层、第二层及第三层通过溶液浇铸法或热压制法分别成形后进行叠层,由此,容易得到中间膜。

(评价)

(1)玻璃化转变温度/损失角正切的峰温度

准备具有实施例及比较例中的第一层的各组成的混炼物。利用压制成形机对得到的混炼物进行压制成形,得到厚度为0.35mm的树脂膜A。将得到的树脂膜A在25℃及相对湿度30%的条件下放置2小时。放置2小时后,使用TAINSTRUMENTS株式会社制造的“ARES-G2”,测定粘弹性。作为夹具,使用直径8mm的平行板。在以3℃/分钟的降温速度使温度从100℃降低到-50℃的条件及频率1Hz及应变1%的条件下进行测定。得到的测定结果中,将损失角正切的峰温度设为玻璃化转变温度Tg(℃)。需要说明的是,高温侧的峰值来自聚乙烯醇缩醛树脂,低温侧的峰值来自第二树脂成分。

(2)弯曲刚性

准备得到的夹层玻璃。图3中示意性地表示的试验方法中,对弯曲刚性进行了评价。作为测定装置,使用准备静态3点弯曲试验夹具2810的Instron japan company limited株式会社制造的万能材料试验机5966。作为测定条件,测定温度20±3℃,距离D1设为18cm,距离D2设为25cm,以位移速度1mm/分钟沿F的方向对夹层玻璃施加变形,测定施加1.5mm的位移时的应力,算出弯曲刚性。通过下述基准对弯曲刚性进行判定。

[弯曲刚性的判定基准]

○:应力为5MPa以上

△:应力为2MPa以上、低于5MPa

×:应力低于2MPa

(3)第一层的25℃及40℃下的拉伸特性(刚性)

准备用于形成厚度为400μm左右的第一层的组合物,使用Autograph(株式会社岛津制作所制造的“AG-IS”),以拉伸速度200mm/min进行拉伸试验,分别评价25℃及40℃下的杨氏模量。通过下述的基准判定拉伸特性。

[拉伸特性(刚性)的判定基准]

○○:杨氏模量为2MPa以上

○:杨氏模量为1MPa以上、低于2MPa

△:杨氏模量为0.5MPa以上、低于1MPa

×:杨氏模量低于0.5MPa

(4)隔音性

利用阻尼试验用的振动产生机(振研株式会社制造“加振机G21-005D”)对夹层玻璃施加振动,利用机械阻抗测定装置(Rion株式会社制造“XG-81”)对由此得到的振动特性进行放大,利用FFT光谱分析仪(横河Hewlett Packard株式会社制造“FFT Analyzer HP3582A”)对振动谱进行解析。求得损失系数的峰值频率,进一步算出20℃的3000Hz下的夹层玻璃的损失系数。根据损失系数通过下述基准判定隔音性。需要说明的是,如果损失系数为0.1以上,则隔音性优异,如果损失系数为0.2以上,则隔音性更进一步优异。

[隔音性的判定基准]

○:损失系数为0.2以上

△:损失系数为0.1以上、低于0.2

×:损失系数低于0.1

(5)折射率

分别利用折射率计(ERMA株式会社制造的“ER-7MW”)对用于形成第一层的组合物的聚乙烯醇缩醛树脂及第二树脂成分进行测定,求得聚乙烯醇缩醛树脂及第二树脂成分的折射率。

(6)再混炼后的雾度的测定

将得到的中间膜以130℃再混炼10分钟,得到再混炼后的组合物。对再混炼后的组合物进行压制成形,使其成为与得到的中间膜的厚度相同。将再混炼后的中间膜夹入于厚度2mm的两张透明玻璃之间,得到夹层玻璃。使用雾度计(东京电色株式会社制造的“TC-HIIIDPK”),以JIS K6714为基准测定得到的夹层玻璃的雾度。通过下述基准判定再混炼后的雾度。

[再混炼后的雾度的判定基准]

○:再混炼后的雾度低于0.5%

△:再混炼后的雾度为0.5%以上、低于0.8%

×:再混炼后的雾度为0.8%以上

将详细及结果示于下述表1~4中。需要说明的是,在全部实施例中,聚乙烯醇缩醛树脂和第二树脂成分在第一层中不相容。实施例1中,聚乙烯醇缩醛树脂和第二树脂成分在第一层中形成共连续结构,实施例2~20中,聚乙烯醇缩醛树脂和第二树脂成分在第一层中形成海岛结构。下述表1中,省略了聚乙烯醇缩醛树脂、第二树脂成分及增塑剂以外的配合成分的记载。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

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