本发明涉及可固化有机聚硅氧烷组合物，其包含具有至少一个脂族碳-碳多重键的硅树脂、具有脂族碳-碳双键的化合物和胺、其制备及其用途。
能够进行自由基反应的具有sic键合的烯基的聚有机硅氧烷和填料的混合物是已知的。例如，wo2015/028296描述了用于制造人造石的组合物，其可以包含尤其是具有可聚合的脂族碳-碳双键的自由基交联的有机硅化合物作为粘合剂。
迄今尚未描述包含可聚合的脂族碳-碳双键的有机基聚硅氧烷树脂和作为反应性增塑剂的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的混合物用作人造石中的粘合剂。然而，有机聚硅氧烷树脂、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和填料的组合物的缺点如下：它们表现出假塑性流动行为，即在低剪切速率下的高粘度，反之亦然，并且起始粘度随着填充程度的增加而急剧增加，使得更难以在低剪切速率下加工这样的混合物。
本发明涉及组合物，其包含：
(a)由以下通式的单元组成的有机聚硅氧烷树脂，
rar1b(or2)csio(4-a-b-c)/2(i)
其中：
r可以相同或不同并且是氢原子或一价、sic-键合的、任选取代的不含脂族碳-碳多重键的烃基，
r1可以相同或不同并且是一价、sic-键合的、任选取代的具有脂族碳-碳多重键的烃基，
r2可以相同或不同并且是氢原子或一价、任选取代的烃基，
a为0、1、2或3，
b为0或1，并且
c为0、1、2或3，
条件是，在每种情况下基于有机聚硅氧烷树脂(a)中的式(i)的所有硅氧烷单元，在式(i)中a+b+c的总和≤3，在至少一个式(i)的单元中b＝1，在至少50％、优选至少60％、特别优选至少80％、尤其至少90％的式(i)的单元中a+b＝1，和在至多10％，优选为至多8％，特别优选为至多6％的式(i)的单元中a+b＝3，
(b)具有至少一个下式单元的有机化合物
cr32＝cr3-co-z-(ii)
其中：
r3可以相同或不同并且是氢原子、氰基-cn或一价、任选取代的烃基，其可以被杂原子中断，
z可以相同或不同，并且是-o-或-nr5-
以及
r5可以相同或不同并且是氢原子或一价、任选取代的烃基，其可以被杂原子中断，
(c)引发剂、
(d)填料和
(k)胺。
一价、sic-键合的烃基r的实施例是烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基，诸如正己基；庚基，诸如正庚基；辛基，诸如正辛基和异辛基，如2,4,4-三甲基戊基和2,2,4-三甲基戊基；壬基，诸如正壬基；癸基，诸如正癸基；十二烷基，诸如正十二烷基；十六烷基，诸如正十六烷基；十八烷基，诸如正十八烷基；环烷基，诸如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；芳基，诸如苯基、联苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，诸如邻-、间-、对-甲苯基；二甲苯基和乙基苯基；和芳烷基，诸如苄基、α-和β-苯乙基。
一价、sic键合的、取代的烃基r的实例是3-(o-甲基-n-氨基甲酸酯基)丙基、o-甲基-n-氨基甲酸酯基甲基、3-缩水甘油氧基丙基、异氰酸酯基甲基、3-异氰酸酯基丙基、琥珀酸酐、2-(3,4-环氧基环己基)乙基、3-巯基丙基和3-氯丙基。
基r优选为不含脂族碳-碳多重键的具有1-18个碳原子的一价、sic-键合的烃基，特别优选具有1-8个碳原子的烷基或芳基，尤其是甲基。
包含脂族碳-碳多重键的一价、sic-键合的、任选取代的基r1的实例为乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、正-5-己烯基、2-(3-环己烯基)乙基、7-辛烯基、10-十一碳烯基、4-乙烯基环己基、3-降冰片烯基、2-冰片烯基、4-乙烯基苯基、甲基丙烯酰氧基甲基、丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基乙基、丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基和3-丙烯酰氧基丙基。
基r1优选为一价、sic-键合的、具有1至18个碳原子的烃基，其包含脂族碳-碳双键、任选地被丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、烯丙氧基或乙烯基氧基取代，特别优选乙烯基、甲基丙烯酰氧基甲基、丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基或3-丙烯酰氧基丙基，特别是乙烯基或3-甲基丙烯酰氧基丙基，特别优选乙烯基。
根据本发明的有机聚硅氧烷树脂(a)可以具有仅一种类型的基r1或两种或更多种不同的基r1，其中优选地，基于其中b＝1的式(i)的所有单元，其中r1＝乙烯基的式(i)的单元的总和为至少80％，特别优选至少90％，特别是至少95％。
基r2的实例是对于基r和r1所指定的基。
基r2优选是氢原子或具有1-18个碳原子的一价烃基，特别优选氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基，尤其是氢原子、甲基或乙基。
在根据本发明使用的树脂(a)中，其中b＝1的式(i)的单元的总和优选为10％至40％，特别优选15％至35％，特别是15％至30％。
在每种情况下基于式(i)的所有硅氧烷单元的总和，在根据本发明使用的树脂(a)中，其中a+b＝2的式(i)的单元的总和优选为至多30％，优选为至多20％，特别优选为至多10％，特别是至多5％。
在每种情况下基于式(i)的所有硅氧烷单元的总和，在根据本发明使用的树脂(a)中，式(i)的单元的总和优选为5％至55％，优选15％至50％，特别优选25％至45％，特别是30％至40％。
根据本发明使用的树脂(a)优选由平均至少12，特别优选平均至少15，特别是平均至少18，特别优选平均18至50个式(i)的单元组成。
在有机聚硅氧烷树脂(a)中，式(i)的单元优选统计分布。
有机基聚硅氧烷树脂(a)的优选实例为可通过用水共水解四乙氧基硅烷、有机基三乙氧基硅烷、二有机基二乙氧基硅烷和/或三有机基乙氧基硅烷获得的化合物(a)，其优选地每分子包含平均至少12个，特别优选平均至少15个，尤其平均至少18个硅原子。也可用相应的甲氧基硅烷代替上述乙氧基硅烷进行制备，然后可获得有机基甲氧基聚硅氧烷。然而，也可使用乙氧基硅烷和甲氧基硅烷的混合物，然后可获得有机基甲氧基乙氧基聚硅氧烷树脂。在共水解之后，优选例如用碱金属氢氧化物或碱金属醇盐溶液中和反应混合物，并且蒸馏出挥发性组分诸如残余的水、醇和硅烷或挥发性硅氧烷。在共水解之后或在蒸馏后处理之后，特别优选在共水解之后，优选中和反应混合物，使得特别是在有机聚硅氧烷树脂(a)中的残余酸含量为0至30ppm。
根据本发明使用的这样的有机基聚硅氧烷树脂(a)的优选实例是具有1860g/mol的数均摩尔质量mn和4860g/mol的重均摩尔质量mw的(mesio3/2)0.48(visio3/2)0.12(me(meo)sio2/2)0.26(vi(meo)sio2/2)0.07(me(ho)sio2/2)0.02(me2sio2/2)0.01(me(meo)2sio1/2)0.01(me3sio1/2)0.03、具有1680g/mol的数均摩尔质量mn和4340g/mol的重均摩尔质量mw的(mesio3/2)0.36(visio3/2)0.09(me(meo)sio2/2)0.39(vi(meo)sio2/2)0.10(me(ho)sio2/2)0.02(me2sio2/2)0.01(me(meo)2sio1/2)0.03、具有1640g/mol的数均摩尔质量mn和4080g/mol的重均摩尔质量mw的(mesio3/2)0.40(visio3/2)0.10(me(meo)sio2/2)0.34(vi(meo)sio2/2)0.08(me(ho)sio2/2)0.02(me2sio2/2)0.01(me(meo)2sio1/2)0.02(me3sio1/2)0.03、具有1710g/mol的数均摩尔质量mn和4700g/mol的重均摩尔质量mw的(mesio3/2)0.44(masio3/2)0.11(me(meo)sio2/2)0.28(ma(meo)sio2/2)0.07(me(ho)sio2/2)0.02(ma(ho)sio2/2)0.01(me2sio2/2)0.01(me(meo)2sio1/2)0.03(me3sio1/2)0.03、具有1710g/mol的数均摩尔质量mn和4700g/mol的重均摩尔质量mw的(mesio3/2)0.48(visio3/2)0.12(me(meo)sio2/2)0.26(vi(meo)sio2/2)0.07(me(ho)sio2/2)0.02(me2sio2/2)0.03(me(meo)2sio1/2)0.01(me2(oh)sio1/2)0.01、具有1540g/mol的数均摩尔质量mn和3630g/mol的重均摩尔质量mw的(mesio3/2)0.48(visio3/2)0.12(iosio3/2)0.01(me(meo)sio2/2)0.26(vi(meo)sio2/2)0.07(me(ho)sio2/2)0.02(io(ho)sio2/2)0.01(me2sio2/2)0.01(me(meo)2sio1/2)0.01(io(oh)2sio1/2)0.01、具有1040g/mol的数均摩尔质量mn和1590g/mol的重均摩尔质量mw的(mesio3/2)0.25(visio3/2)0.10(phsio3/2)0.15(me(meo)sio2/2)0.21(vi(meo)sio2/2)0.09(ph(meo)sio2/2)0.11(me(ho)sio2/2)0.01(ph(ho)sio2/2)0.02(me2sio2/2)0.01(me(meo)2sio1/2)0.01(ph(oh)(meo)sio1/2)0.01(me3sio1/2)0.03、具有1610g/mol的数均摩尔质量mn和3690g/mol的重均摩尔质量mw的(mesio3/2)0.46(visio3/2)0.11(me(eto)sio2/2)0.28(vi(eto)sio2/2)0.08(me(ho)sio2/2)0.02(me2sio2/2)0.01(me(eto)2sio1/2)0.01(me3sio1/2)0.03、具有2200g/mol的数均摩尔质量mn和6800g/mol的重均摩尔质量mw的(mesio3/2)0.29(visio3/2)0.22(me(meo)sio2/2)0.08(vi(meo)sio2/2)0.06(me(ho)sio2/2)0.01(me2sio2/2)0.24(me(meo)2sio1/2)0.01(me(meo)sio2/2)0.05(me3sio1/2)0.04，其中me为甲基、vi为乙烯基、et为乙基、ph为苯基、ma为3-甲基丙烯酰氧基丙基且io为2,4,4-三甲基戊基。
根据本发明使用的树脂(a)在23℃和1000hpa下可以是固体或液体，其中树脂(a)优选在23℃和1000hpa下是液体。
如果根据本发明使用的树脂(a)是液体，则它们在各自情况下在23℃下具有优选至少1000mpa·s，特别优选1500mpa·s至1000000mpa·s，尤其3000mpa·s至100000mpa·s的动态粘度。
在本发明的上下文中，除非另外说明，否则根据din53019在23℃的温度和1013hpa的大气压力下测定动态粘度。使用来自antonpaar的“physicamcr300”旋转流变仪进行测量。在这种情况下，对于1至200mpa·s的粘度，使用具有1.13mm的环测量间隙的同轴圆筒测量系统(cc27)，并且对于大于200mpa·s的粘度，使用锥板测量系统(具有测量锥cp50-1的searle系统)。将剪切速率调节至聚合物粘度(在100s-1下1至99mpa·s；在200s-1下100-999mpa·s；在120s-1下1000至2999mpa·s；在80s-1下3000至4999mpa·s；在62s-1下5000-9999mpa·s；在50s-1下，10000-12499mpa·s；在33s-1下16000-19999mpa·s；在25s-1下20000-24999mpa·s；在20s-1下25000-29999mpa·s；在17s-1下30000-39999mpa·s；在10s-1下40000-59999mpa·s；在5s-1下60000-149999；在3.3s-1下150000-1999999mpa·s；在2.5s-1下200000-299999mpa·s；在1.5s-1下300000至1000000mpa·s。
在将测量系统的温度调节到测量温度后，应用由投入阶段(run-inphase)、预剪切和粘度测量组成的三级测量程序。通过在一分钟内将剪切速率逐步增加至上述剪切速率而让投入阶段发生，这取决于预期的粘度并且在这期间打算进行测量。一旦实现这一点，在恒定剪切速率下进行预剪切30s，然后进行25次单独测量，每次4.8s，以测定粘度，由此测定平均值。平均值对应于以mpa·s给出的动态粘度。
根据本发明使用的树脂(a)具有优选1000至6000g/mol，优选1100g/mol至5000g/mol，特别优选1200g/mol至4000g/mol，特别是1400g/mol至3000g/mol的数均摩尔质量mn。
在本发明的上下文中，根据din1333:1992-02第4段舍入到最接近的整数10的数均摩尔质量mn和重均摩尔质量mw是根据din55672-1/iso160414-1和iso160414-3通过尺寸排阻色谱法(sec/gpc)测定的，其中以聚苯乙烯标准品为标准对一组基于聚(苯乙烯-共-二乙烯基苯)作为固定相的柱包含三个具有
根据本发明使用的树脂(a)是商业产品或它们可以通过化学中惯用的方法制造。
根据本发明使用的化合物(b)优选是具有5至50个碳原子，特别优选6至30个碳原子，尤其是6至20个碳原子的那些化合物。
根据本发明使用的化合物(b)优选是不含硅原子的具有至少一个式(ii)的单元的有机化合物。
根据本发明使用的化合物(b)在每种情况下在1000hpa的压力下，优选在低于60℃，特别优选低于40℃，特别是低于30℃的温度下是液体。
根据本发明使用的化合物(b)在每种情况下1000hpa的压力下具有在优选至少120℃的温度下，特别优选在至少150℃的温度下，特别是在至少200℃的温度下的沸点。
基r3的实例是对r和r1指定的基以及氰基。
基r3优选为氢原子或甲基。
基r5的实例是对r和rl所指定的基。
基r5优选是氢原子或一价、脂族饱和烃基，特别优选氢原子或甲基。
基z优选为-o-。
化合物(b)优选为不含碱性氮的有机丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，特别优选为不含碱性氮的有机单丙烯酸酯、二丙烯酸酯或三丙烯酸酯或有机单甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯，尤其是不含碱性氮的有机单丙烯酸酯或二丙烯酸酯或有机单甲基丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯。
根据本发明使用的化合物(b)的实例是三丙二醇二丙烯酸酯(cas：42978-66-5)、(1-甲基亚乙基)双(4,1-亚苯基氧基-3,1-丙二基)双甲基丙烯酸酯(cas：27689-12-9)、异氰尿酸三(2-丙烯酰氧乙基)酯(cas：40220-08-4)、(5-乙基-1,3-二恶烷-5-基)丙烯酸甲酯(cas：66492-51-1)，三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇二丙烯酸酯(cas：42594-17-2)、(八氢-4,7-桥亚甲基-1h-茚二基)双(亚甲基)二甲基丙烯酸酯(cas：43048-08-4)、[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(cas：44992-01-0)、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(cas：5039-78-1)、1,1,1-三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯(cas：24690-33-3)、1,1,1-三羟甲基乙烷三丙烯酸酯(cas：19778-85-9)、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯(cas：72829-09-5)、1,2,5-五三醇三甲基丙烯酸酯(cas：287196-31-0)、1,3-丙二醇二丙烯酸酯(cas：24493-53-6)、1,3-丁二醇二丙烯酸酯(cas：19485-03-01)、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯(cas：1189-08-8)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(cas：1070-70-8)、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(cas：2082-81-7)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(cas：13048-33-4)、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(cas：6606-59-3)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(cas：107481-28-7)、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(cas：65833-30-9)、1,10-癸二醇二丙烯酸酯(cas：13048-34-5)、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯(cas：6701-13-9)、1,4-环己二醇二甲基丙烯酸酯(cas：38479-34-4)、1,4-丁二基双[氧(2-羟基-3,1-丙二基)]二丙烯酸酯(cas：52408-42-1)、2-(1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基)-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯(cas：123968-25-2)、2-(2-氧代-1-咪唑烷基)甲基丙烯酸乙酯(cas：86261-90-7)、2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯(casrn：86273-46-3)、2-(甲基丙烯酰氧基)乙酰乙酸乙酯(cas：21282-97-3)、2,2-二甲基丙二醇二甲基丙烯酸酯(cas：1985-51-9)、甲基丙烯酸2,3-二羟基丙酯、甲基丙烯酸2,3-环氧丙酯、2-[[2,2-二[[(1-氧代烯丙基)氧基]甲基]丁氧基]甲基]-2-乙基-1,3-丙二基二丙烯酸酯(cas：94108-97-1)、2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙基甲基丙烯酸酯(cas：39670-09-2)、丙烯酸2-(2-乙氧基)乙酯、羟乙基己内酯丙烯酸酯(cas：110489-05-9)、三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇二丙烯酸酯(cas：42594-17-2)、双酚a乙氧基化二甲基丙烯酸酯(cas：41637-38-1)、双酚a环氧二丙烯酸酯(cas：55818-57-0)、甲基丙烯酸2-烯丙氧基乙氧基乙酯(cas：58985-94-7)、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯(cas：2370-63-0)、奥克立林(cas：6197-30-4)、丙烯酸2-乙基己酯(cas：103-11-7)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(cas：688-84-6)、反式-4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(cas：83834-59-7)、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯(cas：3121-61-7)、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-正丁氧基乙酯、氰基丙烯酸2-辛酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯(cas：48145-04-6)、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸2-丙基庚酯(cas：149021-58-9)、甲基丙烯酸2-丙基庚酯、甲基丙烯酸3-(丙烯酰氧基)-2-羟丙基酯(cas：1709-71-3)、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸甲酯、3-羟基-2,2-二甲基丙基3-羟基-2,2-二甲基丙酸酯(cas：1115-20-4)、丙烯酸4-羟丁酯(cas：2478-10-6)、2-乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(cas：21282-97-3)、甲基丙烯酸烯丙酯、苄基二甲基[2-(1-氧代烯丙基)氧基]乙基]氯化铵、甲基丙烯酸苄酯、双酚a二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸二甘醇酯、甲基丙烯酸环己酯(cas：101-43-9)、丙烯酸环己酯(cas：3066-71-5)、二环戊基丙烯酸酯(cas：7398-56-3)、甲基丙烯酸二环戊基酯(cas：34759-34-7)、甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(cas：68586-19-6)、二甲基丙烯酸二乙二醇酯(cas：2358-84-1)、二氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯、异构体的混合物(cas：72869-86-4)、2-氰基-3-乙氧基丙烯酸乙酯(cas：94-05-3)、2-氰基丙烯酸乙酯(cas：7085-85-0)、3-苯甲酰丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸二甘醇乙酯、，二甲基丙烯酸乙二醇酯(cas：97-90-5)、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸三甘醇乙酯、甲基丙烯酸糠酯、二甲基丙烯酸甘油酯、丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯(cas：2495-27-4)、丙烯酸六氢-4,7-亚甲基-1h-茚基酯(cas：12542-30-2)、甲基丙烯酸羟丁酯(cas：29008-35-3)、丙烯酸羟丙酯(cas：25584-83-2)、甲基丙烯酸羟丙酯、异构体混合物(cas：27813-02-1)、甲基丙烯酸2-羟丙酯(cas：923-26-2)、甲基丙烯酸3-羟丙酯(cas：2761-09-3)、丙烯酸异冰片酯(cas：5888-33-5)、甲基丙烯酸异冰片酯(cas：7534-94-3)、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸异辛酯(cas：29590-42-9)、甲基丙烯酸异辛酯(cas：29590-42-9)、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸异十三烷基酯、甲基丙烯酸3-甲基丁-2-基酯、甲基丙烯酸酐(cas：760-93-0)、肉桂酸甲酯(cas：103-26-4)、甲基丙烯酸甲酯、新戊二醇丙氧基化二丙烯酸酯(cas：84170-74-1)、新戊二醇二甲基丙烯酸酯(cas：1985-51-9)、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯(cas：97-88-1)、丙烯酸正癸基酯、甲基丙烯酸正癸基酯、丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯(cas：142-90-5)、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正十八酯、甲基丙烯酸正十八酯、丙烯酸2-降冰片酯(cas：10027-06-2)、二丙二醇二丙烯酸酯(cas：57472-68-1)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(cas：6197-30-4)、甲基丙烯酸苯酯聚醚聚四丙烯酸酯(cas：51728-26-8)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚(丙二醇)二丙烯酸酯(cas：52496-08-9)、聚(丙二醇)二甲基丙烯酸酯(cas：25852-49-7)、甲基丙烯酸对乙烯基苄酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、环氧化大豆油丙烯酸酯(cas：91722-14-4)、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯(cas：109-16-0)、三羟甲基丙烷乙氧基化物三丙烯酸酯(cas：28961-43-5)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(cas：15625-89-5)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(cas：3290-92-4)、甲基丙烯酸三苯甲基酯、乙烯基4-甲基丙烯酰氧基丁基醚、n-叔丁基丙烯酰胺、n-(羟甲基)甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺(cas：2680-03-7)、n-(1,1,3,3-四甲基丁基)丙烯酰胺(cas：4223-03-4)、n-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)丙烯酰胺(cas：2873-97-4)、n-(羟甲基)丙烯酰胺(cas：924-42-5)、n-异丙基甲基丙烯酰胺(cas：13749-61-6)、n,n-二乙基丙烯酰胺(cas：2675-94-7)、n,n-二乙基甲基丙烯酰胺(cas：5441-99-6)、n-羟甲基甲基丙烯酰胺、n-叔丁基甲基丙烯酰胺、n-叔丁基丙烯酰胺、n-2-羟乙基丙烯酰胺(cas：7646-67-5)、n-2-羟乙基甲基丙烯酰胺、n,n’-六亚甲基双(甲基丙烯酰胺)(cas：16069-15-1)，和n-十二烷基丙烯酰胺。
根据本发明使用的化合物(b)优选为三甘醇二甲基丙烯酸酯(cas：109-16-0)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(cas：15625-89-5)、甲基丙烯酸正丁酯(cas：97-88-1)、甲基丙烯酸正十二烷基酯(cas：142-90-5)、丙烯酸2-乙基己酯(cas：103-11-7)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(cas：688-84-6)、丙烯酸2-羟乙酯(cas：818-61-1)、甲基丙烯酸2-羟乙酯(cas：868-77-9)、丙烯酸羟丙酯(cas：25584-83-2)、甲基丙烯酸羟丙酯、异构体混合物(cas：27813-02-1)、甲基丙烯酸2-羟丙酯(cas：923-26-2)、甲基丙烯酸3-羟丙酯(cas：2761-09-3)、丙烯酸2-甲氧基乙酯(cas：3121-61-7)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(cas：97-90-5)、丙烯酸异冰片酯(cas：5888-33-5)、甲基丙烯酸异冰片酯(cas：7534-94-3)、甘油丙氧基三丙烯酸酯(cas：52408-84-1)、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(cas：2082-81-7)、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(cas：6606-59-3)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(cas：107481-28-7)、二丙二醇二丙烯酸酯(cas：57472-68-1)、聚(丙二醇)二丙烯酸酯(cas：52496-08-9)、聚(丙二醇)二甲基丙烯酸酯(cas：25852-49-7)、三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇二丙烯酸酯(cas：42594-17-2)、二环戊基丙烯酸酯(cas：7398-56-3)、甲基丙烯酸二环戊基酯(cas：34759-34-7)、甲基丙烯酸环己酯(cas：101-43-9)，或丙烯酸环己酯(cas：3066-71-5)。
根据本发明使用的化合物(b)特别优选为甲基丙烯酸正丁酯(cas：97-88-1)、丙烯酸2-乙基己酯(cas：103-11-7)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(cas：688-84-6)、甲基丙烯酸2-羟乙酯(cas：868-77-9)、甲基丙烯酸羟丙酯、异构体混合物(cas：27813-02-1)、甲基丙烯酸2-羟丙酯(cas：923-26-2)、甲基丙烯酸3-羟丙酯(cas：2761-09-3)、丙烯酸4-羟丁酯(cas：2478-10-6)、丙烯酸异冰片酯(cas：5888-33-5)、甲基丙烯酸异冰片酯(cas：7534-94-3)、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(cas：2082-81-7)、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(cas：6606-59-3)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(cas：107481-28-7)、三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇二丙烯酸酯(cas：42594-17-20)、甲基丙烯酸环己酯(cas：101-43-9)、丙烯酸环己酯(cas：3066-71-5)、二环戊基丙烯酸酯(cas：7398-56-3)，或甲基丙烯酸二环戊基酯(cas：34759-34-7)。
根据本发明使用的化合物(b)尤其是甲基丙烯酸正丁酯(cas：97-88-19)、甲基丙烯酸2-羟乙酯(cas：868-77-9)、甲基丙烯酸羟丙酯、异构体混合物(cas：27813-02-1)、甲基丙烯酸2-羟丙酯(cas：923-26-2)、甲基丙烯酸3-羟丙酯(cas：2761-09-3)、丙烯酸异冰片酯(cas：5888-33-5)、甲基丙烯酸异冰片酯(cas：7534-94-3)、甲基丙烯酸环己酯(cas：101-43-9)、丙烯酸环己酯(cas：3066-71-5)、三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇二丙烯酸酯(cas：42594-17-2)、二环戊基丙烯酸酯(cas：7398-56-3)，或甲基丙烯酸二环戊基酯(cas：34759-34-7)。
在每种情况下基于100重量份的组分(a)，根据本发明的组合物包含优选1至250重量份，特别优选10至100重量份，尤其是15至50重量份的量的组分(b)。
根据本发明的组合物优选包含至少两种不同的组分(b)，特别优选至少两种不同的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(b)，其中一种组分(b)特别是选自以下的化合物：丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯(异构体混合物，cas：27813-02-1)、甲基丙烯酸2-羟丙酯(cas：923-26-2)，和甲基丙烯酸3-羟丙酯(cas：2761-09-3)。
根据本发明的组合物尤其优选包含至少一种选自甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯(异构体混合物，cas：27813-02-1)、甲基丙烯酸2-羟丙酯(cas：923-26-2)，和甲基丙烯酸3-羟丙酯(cas：2761-09-3)的组分(b)和至少一种选自1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(cas：6606-59-3)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(cas：107481-28-7)、聚(丙二醇)二丙烯酸酯(cas：52496-08-9)、聚(丙二醇)二甲基丙烯酸酯(cas：25852-49-7)中的组分(b)，其中有利的是这些组合物气味淡。
在另一个特别优选的变体中，根据本发明的组合物包含至少一种选自甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯(异构体混合物，cas：27813-02-1)、甲基丙烯酸2-羟丙酯(cas：923-26-2)，和甲基丙烯酸3-羟丙酯(cas：2761-09-3)的组分(b)和至少一种选自甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯(cas：103-11-7)和甲基丙烯酸2-乙基己酯(cas：688-84-6)的组分(b)。
在另一个特别优选的变体中，根据本发明的组合物包含至少一种选自甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯(异构体混合物，cas：27813-02-1)、甲基丙烯酸2-羟丙酯(cas：923-26-2)，和甲基丙烯酸3-羟丙酯(cas：2761-09-3)的组分(b)和至少一种选自三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇二丙烯酸酯(cas：42594-17-2)、二环戊基丙烯酸酯(cas：7398-56-3)、甲基丙烯酸二环戊基酯(cas：34759-34-7)、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯的组分(b)。
在一个特别优选的变体中，根据本发明的组合物包含作为组分(b)的甲基丙烯酸羟丙酯(异构体混合物，cas：27813-02-1)和选自丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸环己酯的一种其他组分(b)。
根据本发明的组合物可以通过目前已知的聚合方法，例如热或uv照射交联，其中热活化是优选的。
引发剂(c)可以是迄今已知的所有自由基引发剂，例如无机或有机过氧化物、偶氮化合物、c-c引发剂或与金属盐组合的形成自由基的固化体系，如de-a102013114061和ep-b2985318中所述。
使用的引发剂(c)的实例是自由基引发剂，诸如有机过氧化物，诸如甲基乙基酮过氧化物、环己酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、二月桂酰基过氧化物、二苯甲酰过氧化物、二(2,4-二氯苯甲酰)过氧化物、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、二(叔丁基过氧异丙基)苯、二枯基过氧化物、2,5-二甲基-25-二(叔丁基过氧)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己-3-炔、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、单过氧油酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔戊酯、过氧新癸酸叔戊酯、过氧异丁酸叔丁酯、叔丁基过氧-3,5,5-三甲基己酸酯、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧苯甲酸叔丁酯、4,4-二(叔丁基过氧)戊酸丁酯、1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、枯基过氧化氢、叔丁基过氧化氢、二(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯、二(正丙基)过氧二碳酸酯和叔丁基过氧2-乙基己基碳酸酯；偶氮引发剂，诸如偶氮双(异丁腈,1,1'-偶氮双(环己烷甲腈)和1,1-偶氮双(六氢苄腈)；和c-c引发剂，诸如1,1,2,2-四苯基-1,2-乙二醇。
优选的引发剂(c)是有机过氧化物，特别优选过氧苯甲酸叔丁酯或过氧-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯。
根据本发明使用的引发剂(c)可以溶解或分散在任选使用的有机硅化合物(g)或溶剂(l)中。
根据本发明使用的引发剂(c)在23℃和1000hpa下可以是固体或液体，其中优选在23℃和1000hpa下是液体的引发剂(c)。
在每种情况下在1000hpa的压力下，如果引发剂(c)溶解或分散在任选使用的有机硅化合物(g)或溶剂(l)中，则组分(g)或(l)优选具有至少100℃，特别优选至少150℃，特别是至少200℃的沸点。
优选使用可热活化的引发剂(c)，其1小时半衰期温度为60-200℃，特别优选80-160℃，尤其是90-130℃。
在每种情况下基于100重量份组分(a)和(b)的总重量，本发明组合物包含引发剂(c)，其量优选为0.1-5重量份，特别优选0.2-3重量份，尤其是0.3-2重量份。
用于根据本发明的组合物中的填料(d)可以是迄今已知的任何填料。
根据本发明使用的填料(d)优选是在23℃和1000hpa下在甲苯中溶解小于1％重量的那些。
填料(d)的实例是非增强填料，即bet表面积优选为至多50m2/g的填料，诸如石英、石英粉、石英颗粒、熔凝石英粉、石英玻璃粉、碎玻璃、镜面碎片、方石英粉、方石英颗粒、硅藻土；不溶于水的硅酸盐，诸如硅酸钙、硅酸镁、硅酸锆、滑石、高岭土、沸石；金属氧化物粉末，诸如铝、钛、铁或锌的氧化物或其混合氧化物；硫酸钡、碳酸钙、大理石粉、石膏、氮化硅、碳化硅、氮化硼、塑料粉末如聚丙烯腈粉末；增强填料，即bet表面积大于50m2/g的填料，诸如热解制备的二氧化硅、沉淀白垩、炭黑如炉黑和乙炔黑和高bet表面积的硅-铝混合氧化物；氢氧化铝、氢氧化镁、中空球形填料如陶瓷微球，诸如可以商品名zeeospherestm从德国诺伊斯的3mdeutschlandgmbh购得的那些；纤维填料，诸如硅灰石、蒙脱石、膨润土以及短切和/或研磨的玻璃纤维(短玻璃纤维)或矿物棉；由玻璃、碳或塑料组成的纤维织物。所提及的填料可以例如通过用有机硅烷或有机硅氧烷或用硬脂酸处理而被赋予疏水性。
根据本发明使用的填料(d)可以各自单独使用或彼此以任何期望的混合物使用。
组分(d)优选包含选自颗粒状填料和半成品纤维制品的组分，该颗粒状填料包括长度为5cm的纤维(d1)，该半成品纤维制品包含长度大于5cm的纤维(d2)。
根据本发明使用的填料(d1)具有优选大于85％重量，特别优选大于95％重量，特别是大于97％重量的sio2含量。
根据本发明使用的填料(d1)优选包含无机填料，特别优选无机含硅填料，更特别是来自天然来源的那些，诸如石英、石英粉、石英颗粒、熔融石英粉、方石英、方石英粉、方石英颗粒和来自天然来源的纤维状含硅填料来源，诸如蒙脱石和硅灰石，或合成的含硅产物，诸如可通过例如四氯硅烷在氢氧气体火焰(热解二氧化硅)中的火焰水解获得的热解二氧化硅，或无机、纤维、合成、含硅填料，诸如短切或研磨的短玻璃纤维。
填料(d1)特别优选包含石英粉、石英颗粒、方石英粉、方石英颗粒、蒙脱石或硅灰石。
更具体地，填料(d1)包含石英粉、石英颗粒、方石英粉或方石英颗粒。
使用的填料(d2)优选是机织织物、无纬稀松布、针织物、编织物、垫或非织造织物，其中纤维可以由迄今已知的任何成纤材料，诸如玄武岩、硼、玻璃、陶瓷或石英的无机纤维组成；金属钢纤维；由芳族聚酰胺、碳、ppbo、聚酯、聚酰胺、聚乙烯或聚丙烯组成的有机纤维；以及亚麻、大麻、木材或剑麻的天然纤维。
根据本发明使用的填料(d1)和(d2)可以任选经过表面处理。优选地，根据本发明使用的填料(d1)未经表面处理。优选地，根据本发明使用的填料(d2)是经表面处理的。
在优选的实施方案中，根据本发明的组合物是其填料(d)包含粒状填料(d1)的组合物(组合物1)。
在优选的实施方案中，根据本发明的组合物1包含含有细粒和粗粒填料的混合物作为组分(d1)。
如果根据本发明的组合物1包含细填料和粗填料的混合物作为填料(d1)，则填料优选选自石英和方石英，特别优选来自天然来源的石英和方石英，尤其是细石英和粗石英的混合物。
根据本发明使用的这些细粒填料(d1)具有优选地0.02μm至小于200μm，优选地0.1μm至小于200μm，特别优选地0.3μm至100μm的颗粒尺寸。优选地，根据本发明使用的按重量计最多90％的这些细粒填料(d1)具有0.02μm至小于100μm的粒度，特别优选地，根据本发明使用的按重量计最多90％的这些细粒填料(d1)具有0.02μm至小于70μm的粒度。在纤维填料的情况下，这对应于纤维的最长长度。
根据本发明使用的粗粒填料(d1)具有优选至少0.2mm，优选0.2mm至10mm，特别优选0.2mm至5mm，尤其是0.2mm至3mm的粒度。
在进一步优选的实施方案中，组分(d1)由具有0.1μm至小于200μm的粒度的细粒填料和具有0.2mm至10mm的粒度的粗粒填料的混合物组成，达到至少80％重量，特别优选达到至少90％重量的程度。
特别用作粗粒填料(d1)的是天然来源的石英或方英石。
如果使用细粒和粗粒填料的混合物作为组分(d1)，则细粒与粗粒填料的重量比优选为5：1至1：5，更优选4：1至1：4，更特别为3：1至1：3。
细粒与粗粒填料的比率的变化也可以同时改变挠曲强度；例如，随着细粒填料与粗粒填料的比率增加，挠曲强度可能增加，在这种情况下，由于填料颗粒的较大的总表面积，可能需要增加组分(a)和(b)的比例作为总混合物的比例。
优选使用alpine200ls空气喷射筛分析＞500μm的颗粒的粒度分布，其中分析筛满足diniso3310-1的要求。优选使用来自cilas的cilas1064particlesizeanalyzer分析约0.02μm至500μm范围内的粒度分布。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物1仅包含作为组分(d1)的细粒填料。
在每种情况下基于100重量份本发明的组合物，本发明的组合物1包含填料(d1)，其总量优选为70-99重量份，特别优选为80-95重量份，尤其是87-92重量份。
根据本发明的组合物1中的填料(d)优选主要由填料(d1)组成，特别优选完全由填料(d1)组成。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物是作为填料(d)包含半成品纤维产品(d2)的组合物(组合物2)。
根据本发明的组合物2优选包含作为填料(d2)的纤维织物、纤维铺设的稀松布、纤维编织物或纤维编织物，特别优选各自由碳纤维、玻璃纤维或芳族聚酰胺组成。
根据本发明使用的纤维织物(d2)或纤维无纬稀松布(d2)优选地在每种情况下用于多个层中。
在每种情况下基于100重量份的根据本发明的组合物，根据本发明的组合物2包含总量优选40至90重量份，特别优选50至80重量份的填料(d2)。
根据本发明的组合物2中的填料(d)优选主要，特别优选完全由组分(d2)组成。
在优选的实施方案中，组分(d2)以按重量计至少80％的程度，特别优选地按重量计至少90％的程度由纤维织物、纤维平纹稀松布、纤维针织物或纤维编织物组成。
根据本发明使用的胺(k)优选为不包含任何硅原子的有机化合物(k1)，或者为有机硅化合物(k2)。
本发明所用的胺(k1)优选是下式的那些：
r73n(iii)
其中
r7可以相同或不同并且是氢原子或任选地被羟基基团、卤素原子、氨基基团、醚基基团、酯基基团、环氧基基团、巯基基团、氰基基团或(聚)二醇基取代的一价或二价烃基，其可以被杂原子中断，条件是例如在式(iii)中，至多两个基r7具有氢原子的定义，或为脂族环胺，诸如哌啶和吗啉。
基r7的实例是对r和r1以及式(ii)的自由基所指定的实例。
基r7优选是氢原子或具有1-20个碳原子的烃基，任选被羟基、烯丙基、丙烯酸或甲基丙烯酸基团取代，任选被杂原子，特别优选氢原子或甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、十一烷基、十六烷基、丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基乙基、丙烯酰胺基丙基或甲基丙烯酰胺基丙基中断。
根据本发明使用的化合物(k1)的实例是丁胺、戊胺、己胺、环己胺、庚胺、辛胺、1,1,3,3-四甲基丁胺、2-乙基己胺、壬基胺、2-甲基-2-庚胺、癸基胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十三烷基胺、十四烷基胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、二乙基-正丙基胺、环己基甲基胺、二丁基胺、二辛基胺、双(2-乙基己基)胺、哌啶、哌嗪、吡咯烷、三乙胺、三丁胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、三辛胺、三(2-乙基己基)胺、三乙醇胺、2-氨基乙醇、2-氨基-正丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-二甲基氨基-2-甲基-1-丙醇、n,n-二乙基乙醇胺、乙二胺、椰子脂肪胺、椰子脂肪甲胺、n,n-二甲基乙醇胺、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯(cas：105-16-8)、2-(二甲基氨基)乙基丙烯酸酯(cas：2439-35-2)、2-(二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯(cas：2867-47-2)、2-[2,2-双(2-丙-2-烯酰基氧基乙氧基甲基)丁氧基]乙基3-(二丁基氨基)丙酸酯(cas：195008-76-5)、甲基丙烯酸2-n-吗啉代乙酯、丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、甲基丙烯酸2-n-吗啉代乙酯、甲基丙烯酸2-叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸3-(二甲基氨基)丙酯、甲基丙烯酸3-(二甲基氨基)乙酯(cas：924-99-2)、甲基丙烯酸哌啶乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、n-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(cas：5205-93-6)，和n-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺(cas：3845-76-9)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]-十一碳-7-烯(dbu)、1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(tbd)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(dbn)、n,n,n'-四甲基胍(tmg)、n,n-二甲基苯胺、n,n-二乙基苯胺和n,n-二甲基对甲苯胺。
根据本发明使用的化合物(k1)优选是辛胺、二辛胺、三辛胺、2-乙基己胺、双(2-乙基己基)胺、三(2-乙基己基)胺、十一烷基胺、十六烷基胺、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(cas：2439-35-2)、2-(二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯(cas：2867-47-2)、2-(二乙基氨基)乙基甲基丙烯酸酯(cas：105-16-8)、n-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(cas：5205-93-6)，或n-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺(cas：3845-76-9)。
根据本发明使用的化合物(k1)特别优选为十一烷基胺，十六烷基胺，丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(cas：2439-35-2)、2-(二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯(cas：2867-47-2)、n-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(cas：5205-93-6)或n-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺(cas：3845-76-9)。
根据本发明使用的胺(k2)优选为由下式r8kr10lsi(or9)mo(4-k-l-m)/2(iv)的单元组成的那些，其中
r8可以相同或不同并且是不含碱性氮的一价、sic-键合的有机自由基，
r9可以相同或不同并且具有对基r2所指定的定义，
r10可以相同或不同并且是一价、具有碱性氮的sic-键合的自由基，
k为0、1、2或3，
l为0、1、2、3或4
m为0、1、2或3，
条件是k+1+m的总和小于或等于4，并且每个分子存在至少一个基r10。
基r8的实例是对r和r1以及式(ii)的自由基所指定的实例。
基r8优选为具有1至18个碳原子的烃基，其中特别优选甲基、乙基或正丙基，尤其是甲基。
基r9的实例是对基r2所指定的实例。
基r9优选为氢原子、甲基或乙基。
基r10的实例为式h2nch2-、h2n(ch2)2-、h2n(ch2)3-、h2n(ch2)2nh(ch2)2-、h2n(ch2)2nh(ch2)3-、h2n(ch2)2nh(ch2)2nh(ch2)3-、h3cnh(ch2)3-、c2h5nh(ch2)3-、h3cnh(ch2)2-、c2h5nh(ch2)2-、h2n(ch2)4-、h2n(ch2)5-、h(nhch2ch2)3-、c4h9nh(ch2)2nh(ch2)2-、环-c6h11nh(ch2)3-、环-c6h11nh(ch2)2-、(ch3)2n(ch2)3-、(ch3)2n(ch2)2-、(c2h5)2n(ch2)3-和(c2h5)2n(ch2)2-的自由基。
r10优选为h2n(ch2)3-、h2n(ch2)2nh(ch2)3-、h3cnh(ch2)3-、c2h5nh(ch2)3-或环-c6h11nh(ch2)3-自由基，特别优选为h2n(ch2)2nh(ch2)3-或nh2(ch2)3-自由基。
根据本发明使用的有机硅化合物(k2)可以是硅烷，即其中k+1+m＝4的式(iv)的化合物，或硅氧烷，即其中k+1+m≤3的式(iv)的单元的化合物。
如果有机硅化合物(k2)为硅烷，则k优选为0、1或2，特别优选为0或1，l优选为1或2，特别优选为1，并且m优选为1、2或3，特别优选为2或3，条件是k+1+m的总和等于4。
根据本发明使用的式(iv)的硅烷(k2)的实例为h2n(ch2)3-si(och3)3、h2n(ch2)3-si(oc2h5)3、h2n(ch2)3-si(och3)2ch3、h2n(ch2)3-si(oc2h5)2ch3、h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(och3)3、h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(oc2h5)3、h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(och3)2ch3、h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(oc2h5)2ch3,h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(oh)3、h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(oh)2ch3,h2n(ch2)2nh(ch2)2nh(ch2)3-si(och3)3,h2n(ch2)2nh(ch2)2nh(ch2)3-si(oc2h5)3、c6h5nh(ch2)3-si(oc2h5)3、c6h5nh(ch2)3-si(och3)3、吗啉代-ch2-si(oc2h5)3、吗啉代-ch2-si(och3)3、(c4h9)2n-ch2-si(oc2h5)3、(c4h9)2n-ch2-si(och3)3、环-c6h11nh(ch2)3-si(och3)3、环-c6h11nh(ch2)3-si(oc2h5)3、环-c6h11nh(ch2)3-si(och3)2ch3、环-c6h11nh(ch2)3-si(oc2h5)2ch3、环-c6h11nh(ch2)3-si(oh)3、环-c6h11nh(ch2)3-si(oh)2ch3、hn((ch2)3-si(och3)3)2和hn((ch2)3-si(oc2h5)3)2，其中优选h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(och3)3、h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(oc2h5)3、h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(och3)2ch3、h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(oc2h5)2ch3、h2n(ch2)3-si(och3)3、h2n(ch2)3-si(oc2h5)3、h2n(ch2)3-si(och3)2ch3或h2n(ch2)3-si(oc2h5)2ch3，并且特别优选h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(och3)3、h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(och3)2ch3、h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(oc2h5)3或h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(oc2h5)2ch3。
如果有机硅化合物(k2)为有机聚硅氧烷，则k的平均值优选为0.5至2.5，特别优选为1.4至2.0，l的平均值优选为0.01至1.0，特别优选为0.01至0.6，m的平均值优选为0至2.0，特别优选在0和0.2之间，条件是k、l和m的总和小于或等于3。
由可根据本发明使用的式(iv)的单元组成的有机聚硅氧烷(k2)具有在25℃下的优选5至105mpas，特别优选10至104mpas的粘度。
可根据本发明使用的由式(iv)的单元组成的有机聚硅氧烷(k2)的实例为：
h2n(ch2)3-si(och3)2-o-si(ch3)(och3)2、
h2n(ch2)3-si(oc2h5)2-o-si(ch3)(och3)2、
h2n(ch2)3-si(oc2h5)2-o-si(ch3)(oc2h5)2、
h2n(ch2)3-si(och3)(ch3)-o-si(ch3)(och3)2、
h2n(ch2)3-si(och3)(ch3)-o-si(och3)3、
h2n(ch2)3-si(oc2h5)(ch3)-o-si(och3)3、
h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(och3)2-o-si(ch3)(och3)2、
h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(oc2h5)2-o-si(ch3)(och3)2、
h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(oc2h5)2-o-si(ch3)(oc2h5)2、
h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(och3)(ch3)-o-si(ch3)(och3)2、
h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(och3)(ch3)-o-si(och3)3、
h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(oc2h5)(ch3)-o-si(och3)3、
环-c6h11nh(ch2)3-si(och3)2-o-si(ch3)(och3)2、
环-c6h11nh(ch2)3-si(oc2h5)2-o-si(ch3)(och3)2、
环-c6h11nh(ch2)3-si(oc2h5)2-o-si(ch3)(oc2h5)2、
环-c6h11nh(ch2)3-si(och3)(ch3)-o-si(ch3)(och3)2、
环-c6h11nh(ch2)3-si(och3)(ch3)-o-si(och3)3和
环-c6h11nh(ch2)3-si(oc2h5)(ch3)-o-si(och3)3、
h2n(ch2)3-si(och3)2-(o-si(ch3)2)0-100-0-si(och3)2-(ch2)3nh2、
h2n(ch2)3-si(och2ch3)2-(o-si(och2ch3)2)0-100-(o-si(och2ch3)(ch2)3nh2)1-100-o-si(och2ch3)2-(ch2)3nh2、
si(och2ch3)3-(o-si(och2ch3)2)0-100-(o-si(och2ch3)(ch2)3nh2)0-100-o-si(och2ch3)3、
h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(och3)2-(o-si(ch3)2)0-100-0-si(och3)2-(ch2)3nh(ch2)2nh2、
h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(och3)2-(o-si(ch3)2)0-100-(o-si(och3)(ch2)3nh(ch2)2nh2)0-100-o-si(och3)2-(ch2)3nh(ch2)2nh2、
ho-si(ch3)2-(o-si(ch3)2)0-100-(o-si(och3)(ch2)3nh(ch2)2nh2)0-100-o-si(ch3)2-oh和环-c6h11nh(ch2)3-si(och3)2-(o-si(ch3)2)1-100-0-si(och3)2-(ch2)3nh环-c6h11和/或其部分水解产物和/或通过与含si-o-si的化合物平衡反应而制备的化合物，其中特别优选的是h2n(ch2)3-si(oc2h5)2-o-si(ch3)(oc2h5)2、h2n(ch2)3-si(och2ch3)2-(o-si(och2ch3)2)1-100-(o-si(och2ch3)(ch2)3nh2)0-100-o-si(och2ch3)2-(ch2)3nh2或h2n(ch2)2nh(ch2)3-si(och3)2-(o-si(ch3)2)0-100-(o-si(och3)(ch2)3nh(ch2)2nh2)0-100-o-si(och3)2-(ch2)3nh(ch2)2nh2。
由式(iv)的单元组成的有机硅化合物(k2)为市售产品或可通过硅化学中常见的方法制备。
如果需要，组分(k)可以溶解在溶剂(l)和/或有机硅化合物(g)中。
在每种情况下基于100重量份的组分(a)和(b)的总重量，根据本发明的组合物包含组分(k)，其量优选为0.001至5重量份，优选0.001至2重量份，特别优选0.01至1重量份，尤其是0.05至0.5重量份。
除了组分(a)、(b)、(c)、(d)和(k)之外，根据本发明的组合物可以包含不同于组分(a)、(b)、(c)、(d)和(k)的其它物质，诸如加速剂(e)、助剂(f)、有机硅化合物(g)、稳定剂(l)和改性剂(m)。
用于根据本发明的组合物中的促进剂(e)可以是迄今已知的用于组合物可自由基式交联和通过缩合反应的任何期望的促进剂。
任选使用的组分(e)的实例是金属羧酸盐，诸如2-乙基己酸铋(iii)、月桂酸二辛基锡(iv)、2-乙基己酸锌(ii)、2-乙基己酸钴(ii)、乙酸铜(ii)、乙酸锰(ii)、乙酸铁(ii)、乙基己酸铁(ii)、乙基己酸钡(ii)、2-乙基己酸锆(iv)；乙酰丙酮铋(iii)、乙酰丙酮锌(ii)、乙酰丙酮铝(iii)、双(乙酰丙酮)二异丁醇钛(iv)等乙酰丙酮金属盐；乙酰乙酸乙酯金属，诸如双(乙酰乙酸乙酯)二异丁醇钛(iv)、双(乙酰乙酸乙酯)二异丙醇钛(iv)；乙醇铝(iii)、正丁醇钛(iv)、正丙醇钛(iv)等金属醇盐；和金属卤化物如氯化亚铜(i)。
任选使用的组分(e)优选为2-乙基己酸钴(ii)或月桂酸二辛基锡(iv)。
如果需要，组分(e)可以溶解在溶剂(l)和/或有机硅化合物(g)中。
任选使用的组分(e)在23℃和1000hpa下可以是固体或液体，其中组分(e)在23℃和1000hpa下是液体是优选的。
在每种情况下基于100重量份组分(a)和(b)的总重量，如果本发明组合物包含促进剂(e)，则其用量优选为0.1-5重量份，特别优选0.1-1重量份。优选地，在根据本发明的组合物中不使用加速剂(e)。
根据本发明任选使用的组分(f)优选包含颜料、染料、增味剂、热稳定剂或阻燃剂。
任选使用的颜料(f)优选为无机颜料，诸如氧化铁(黄色、黑色、红色)、氧化铬(iii)和二氧化钛、炭黑；用于产生金属效果的效果颜料，诸如金、银、铜、铝、硅、云母的薄片，任选地用例如fetio3、fe2o3、tio2、镜子碎片，或用于产生角色差颜色效果的液晶颜料涂覆。颜料(f)可以以粉末形式或以在合适的液体诸如有机硅化合物(g)和/或溶剂(l)中的分散体形式使用。此外，可以以施加到粗粒填料(d1)上的表面涂层的形式使用颜料(f)。
任选使用的染料(f)优选为酞菁或偶氮化合物。
任选使用的组分(f)优选采取颜料(f)的形式。
在每种情况下基于100重量份的组分(a)和(b)的总重量，如果根据本发明的组合物包含助剂(f)，则所涉及的量优选是0.01至20重量份，特别优选0.1至10重量份，特别是0.1至5重量份。根据本发明的组合物1优选包含助剂(f)，优选颜料(f)，而根据本发明的组合物2优选不包含任何助剂(f)。
任选使用的有机硅化合物(g)优选是不同于组分(a)和(k)的那些，优选选自硅烷、基本上线性的硅氧烷和脂族饱和硅树脂的那些，它们在每种情况下不含碱性氮。
基本上直链的硅氧烷(g)和脂族饱和硅树脂(g)优选为可在组分(a)的制备中作为副产物形成的化合物。
组分(g)优选包含不含碱性氮的硅烷。
作为根据需要使用的硅烷(g)，优选正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、(2,4,4-三甲基戊基)三甲氧基硅烷、(2,4,4-三甲基戊基)三乙氧基硅烷、(2,4,4-三甲基戊基)甲基二甲氧基硅烷、(2,4,4-三甲基戊基)甲基二乙氧基硅烷、正辛基甲基二甲氧基硅烷、正辛基甲基二乙氧基硅烷、(环己基)三甲氧基硅烷、(环己基)三乙氧基硅烷、环己基(甲基)二甲氧基硅烷、环己基(甲基)二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、硅酸四乙酯、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧甲基)(甲基)二甲氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧甲基)(甲基)二乙氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧甲基)三乙氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧丙基)(甲基)二甲氧基硅烷、(甲基)二乙氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧丙基)三甲氧基硅烷、乙烯基丙氧基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(丙基)三乙氧基硅烷、3-(丙基)丙基三乙氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基)乙烯或双(三乙氧基甲硅烷基)乙烯。
任选使用的硅烷(g)特别优选为硅酸四乙酯、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、双(三乙氧基甲硅烷基)乙烯或3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
在每种情况下基于组分(a)和(b)的总重量的100重量份，如果根据本发明的组合物包含组分(b)，则所涉及的量优选为1至10重量份，特别优选1至5重量份。根据本发明的组合物优选不包含组分(g)。
任选使用的稳定剂(h)的优选实例是酮缩醛，诸如2,2-二甲氧基丙烷；环氧化物，诸如环氧化大豆油、甘油二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚和(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷或自由基清除剂，诸如4-甲氧基苯酚、4-叔丁基-1,2-二羟基苯、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-对甲酚、4-叔丁基邻苯二酚和吩噻嗪。
如果根据本发明的组合物包含稳定剂(b)，则在每种情况下基于100重量份的组分(a)和(b)的总和，所涉及的量优选为0.001至1重量份，特别优选0.005至0.5重量份。根据本发明的组合物优选地包含稳定剂(h)。
任选使用的溶剂(l)的实例是一元醇和多元醇，诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、聚丙二醇和聚乙二醇；醚，诸如甲基叔丁基醚、二-叔丁基醚和二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚或四甘醇二甲醚；饱和烃，诸如正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷和异构辛烷，以及沸点范围为60℃和300℃的饱和烃的混合物，其种类可以商品名exxsoltm、
优选的溶剂(l)是羧酸、羧酸酯或饱和烃，特别优选在1000hpa下具有在60℃与300℃之间的沸程的饱和烃、乙基己酸、正辛酸、新癸酸或乙酸2-甲氧基丙酯(mpa)的混合物。
如果根据本发明的组合物包含溶剂(l)，则在每种情况下基于100重量份的组分(a)和(b)的总和，所涉及的量优选为0.1至1重量份，特别优选0.1至0.5重量份。根据本发明的组合物优选不包含溶剂(l)。
任选使用的改性剂(m)的实例是有机乙烯基聚合物，诸如优选在25℃和1000hpa下可溶于组分(b)中的聚乙酸乙烯酯或聚乙酸乙烯酯-共-月桂酸乙烯酯。
如果使用改性剂(m)，则这些改性剂优选以组分(b)中的均匀混合物的形式使用。
如果根据本发明的组合物包含改性剂(m)，则在每种情况下基于100重量份的组分(a)和(b)的总和，所涉及的量优选是5至30重量份，特别优选10至20重量份。根据本发明的组合物优选不包含任何改性剂(m)。
根据本发明的组合物优选为包含以下的那些：
(a)有机聚硅氧烷树脂，
(b)具有至少一个式(ii)的单元的有机化合物，
(c)引发剂，
(d)填料，
任选存在的(e)促进剂，
任选存在的(f)颜料，
任选存在的(g)有机硅化合物，
(h)稳定剂，
(k)胺，
任选存在的(l)溶剂以及
任选存在的(m)改性剂。
根据本发明的组合物优选为包含以下的那些：
(a)有机聚硅氧烷树脂，
(b)具有至少一个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单元的有机化合物，
(c)引发剂，
(d)填料，
(e)促进剂，
任选存在的(f)颜料，
任选存在的(g)有机硅化合物，
(h)稳定剂，
(k)胺，
任选存在的(l)溶剂以及
任选存在的(m)改性剂。
根据本发明的组合物1优选是包含以下各项的那些：
(a)有机聚硅氧烷树脂，
(b)具有至少一个式(ii)的单元的有机化合物，
(c)引发剂，
(d1)基于100重量份的组合物1，用量为70-99重量份的填料，
任选存在的(e)促进剂，
任选存在的(f)颜料，
任选存在的(g)有机硅化合物，
(h)稳定剂，
(k2)胺，
任选存在的(l)溶剂以及
任选存在的(m)改性剂。
根据本发明的组合物1特别优选是包含以下各项的那些：
(a)有机聚硅氧烷树脂，
(b)具有至少一个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单元的有机化合物，
(c)引发剂，
(d1)基于100重量份组合物1，80-95重量份填料，条件是包含细粒和粗粒填料的混合物用作填料(d1)，其中细粒与粗粒填料的重量比为5:1-1:5，
任选存在的(e)促进剂，
(f)颜料，
任选存在的(g)有机硅化合物，
(h)稳定剂，
(k2)胺，
任选存在的(l)溶剂以及
任选存在的(m)改性剂。
根据本发明的组合物2优选为包含(a)有机聚硅氧烷树脂，
(b)具有至少一个式(ii)的单元的有机化合物，
(c)引发剂，
(d2)基于100重量份组合物2的填料的量为至少40-90重量份，条件是填料(d2)由几层纤维织造织物或几层纤维无纬稀松布组成，
任选存在的(e)促进剂，
任选存在的(f)颜料，
任选存在的(g)有机硅化合物，
(h)稳定剂，
(k)胺，
任选存在的(l)溶剂以及
任选存在的(m)改性剂。
根据本发明的组合物2特别优选是包含以下各项的那些：
(a)有机聚硅氧烷树脂，
(b)具有至少一个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单元的有机化合物，
(c)引发剂，
(d2)基于100重量份的组合物2的量为至少40至90重量份的填料，条件是填料(d2)由几层纤维织物或几层纤维无纬稀松布组成，
任选存在的(e)促进剂，
任选存在的(f)颜料，
任选存在的(g)有机硅化合物，
(h)稳定剂，
(k2)胺，
任选存在的(l)溶剂以及
任选存在的(m)改性剂。
本发明的组合物优选由至少95重量％，特别优选99重量％的组分(a)、(b)、(c)、(d)和(k)以及任选存在的(e)、(f)、(g)、(h)、(l)和(m)组成。
本发明的组合物除了组分(a)、(b)、(c)、(d)和(k)和任选存在的(e)、(f)、(g)、(h)、(l)和(m)之外，不包含任何其它组分，还可能包含典型的原料杂质，诸如催化剂残余物，诸如氯化钠或氯化钾；以及工业级丙烯酸酯单体中的杂质和在混合或储存过程中形成的所用组分的可能反应产物。
根据本发明使用的组分在每种情况下可以是一种类型的这种组分以及至少两种类型的相应组分的混合物。
可以通过以任何顺序并以迄今已知的方式混合各组分来制备根据本发明的组合物。
本发明还涉及通过以任何顺序混合各组分来制造根据本发明的组合物的方法。
在根据本发明的方法中，填料(d)优选地与胺(k)预混合，特别优选地与胺(k2)预混合，任选地作为与有机硅化合物(g)和/或溶剂(l)的混合物。如果填料(d)采取细粒和粗粒填料(d1)的混合物的形式，则优选仅将粗粒填料(d1)与胺(k)预混合，任选作为与有机硅化合物(g)和/或溶剂(l)的混合物。
在本发明的方法中，可以在优选10-50℃，特别优选15-45℃，尤其是20-40℃的温度下进行混合，特别优选在室温混合的温度下进行混合，该温度为原料温度加上由于混合时输入的能量而引起的温度升高的温度，其中可以根据需要加热或冷却混合物。
可以在周围大气的压力下，即大约900至1100hpa下进行混合。也可在减压下间歇或连续地，例如在30-500hpa绝对压力下进行混合，以除去挥发性化合物和/或空气。
可以连续地、不连续地或半连续地进行根据本发明的方法，优选不连续地进行该方法。
在根据本发明用于制造组合物1的方法(v1)的一个优选实施方案中，将填料(d1)用作组分(d)。
在根据本发明的方法(v1)的一个优选实施方案中，将填料(d1)与胺(k)和任选使用的组分(f)、(g)和(l)以及随后的组分(a)、(b)和(c)，以及任选的组分(e)、(f)、(g)、(h)、(l)和(m)预混合并以任何顺序混合。
在根据本发明的方法(v1)的一个特别优选的实施方案中，首先将粗粒填料(d1)与胺(k)和任选使用的组分(f)、(g)和(l)预混合，随后向其中加入组分(a)、(b)和(c)的混合物和任选的组分(h)、(e)、(g)、(l)和(m)并混合，然后向其中加入细粒填料(d1)并混入。
在根据本发明的用于制造组合物2的方法(v2)的一个优选实施方案中，组分(d2)用作填料(d)。
在本发明方法(v2)的优选实施方案中，首先以任何顺序混合组分(a)、(b)、(c)和(k)以及任选的组分(e)、(f)、(g)、(h)、(l)和(m)得到预混物，然后用该预混物浸渍组分(d2)，优选机织织物、无纬稀松布、针织物或编织物，并任选脱气。在多层织造织物或无纬稀松布(d2)的情况下，各层单独地或所有层一起可被浸渍和脱气。
在根据本发明的方法(v2)的一个特别优选的实施方案中，组分(a)、(b)、(c)和(k)以及任选的组分(e)、(f)、(g)、(h)、(l)和(m)首先以任何顺序混合以给出预混合物，并且然后注入到含有组分(d2)，优选地无纬稀松布、针织物或编织物的模具空腔中。
在本发明方法(v2)的特别优选实施方案中，首先用胺(k)任选作为与有机硅化合物(g)和/或溶剂(l)的混合物预处理组分(d2)，优选织造织物、无纬稀松布、针织物或编织物，然后将组分(a)、(b)和(c)以及任选组分(e)、(f)、(g)、(h)、(l)和(m)的混合物注入到含有用(k)预处理的组分(d2)的模腔中。
根据本发明的组合物可以通过在环境温度下或任选地在升高的温度下的机械压力模制成任何形状。
在优选的实施方案中，本发明的组合物1是腻子状稠度的可捏合混合物，其在室温下非常粘稠，但可在适当高的机械压力下流动。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的组合物1具有湿砂的稠度。它们是可捏合的、可模制的、可在例如传送带上传送的，并且在储存时足够稳定，直到进一步加工。
根据本发明的组合物2优选是可模制的并且特别优选在模腔中或通过模制成形和固化。
根据本发明或根据本发明制造的组合物通过自由基聚合并且还任选地另外通过缩合反应交联，同时除去醇和可能的水。如果根据本发明的固化另外通过缩合反应进行，则树脂(a)的任选存在的硅烷醇和/或有机氧基基团以及其它组分以及任选存在的大气水分或湿度(其可粘附到组分)优选彼此反应，条件是缩合反应可在水解步骤之前进行。
优选在固化之前对根据本发明的或根据本发明制造的混合物脱气，其中在压实期间有利地进行脱气步骤，并且随后特别优选地充入具有低于5重量％，特别是低于1重量％的氧含量的惰性气体。
优选在50-200℃，特别优选70-160℃，特别是80-130℃的温度下进行根据本发明的交联。
此外，可以优选通过与加热的表面或在加热的循环空气中直接和/或间接接触而交联，特别优选以这样的方式交联根据本发明的组合物，以便在交联期间尽可能地避免例如来自环境空气的氧气进入。为此，可以通过模制表面与加热表面的直接接触(例如在封闭室中)和/或通过用合适的气密膜覆盖模制表面和/或通过将本发明的组合物引入模腔中并随后用加热的表面或热循环空气间接加热，即包括膜和/或模腔来交联根据本发明的组合物。
可以通过升高温度来加速交联，以便也可以在组合步骤中进行模制和交联。
优选在周围大气的压力，即约900至1100hpa下，但也可以在升高的压力，即1200hpa至10mpa下进行根据本发明的交联。
根据本发明的组合物可以用于迄今为止还使用预聚物的所有目的。通过已知方法加工根据本发明的混合物。
本发明进一步涉及通过交联根据本发明的组合物制造的模制品。
可以例如通过本身早就已知的模制方法由根据本发明的混合物制造模制品。为此，借助于机械压力将混合物注射到合适的模腔中。模具通常分成两部分，并在注射成型过程中通过液压机密封。将模具预热至所需温度，由此一方面促进组合物流动，另一方面加速固化。在模制过程结束时，模具保持闭合，直到模制品达到允许无损地取出模制品的稠度。在例如dineniso10724-1：2002-04中描述了用于测试样品的模腔。
在每种情况下在23℃下，由交联组合物1得到的本发明的模制品(模制品1)的挠曲强度为优选至少20mpa，特别优选至少25mpa，尤其至少30mpa，尤其优选至少35mpa。优选地，具有3:1至1:3的细粒填料与粗粒填料重量比的本发明的模制品1在23℃下的挠曲强度为至少30mpa，特别优选至少35mpa；特别是在70℃下为至少35mpa。
根据本发明的模制品1优选为人造石。
本发明还涉及制造人造石的方法，其特征在于将根据本发明的组合物1模制成型并使其交联。
为了制造人造石，首先模制根据本发明的组合物，随后施加负压以避免气体内含物。在该步骤中已经可以通过优选使根据本发明的组合物振动穿过模具来进行压缩。然后通过施加机械压力进一步压缩组合物。这种压实过程，即任选地在小于50mpa的压力下伴随振动的压缩优选持续1至3分钟。如果在模具中固化该模制品，则在与前述步骤之一的同时或随后，将模具加热持续优选15至120分钟的时间段至高于室温的温度，优选在50至200℃，特别优选在70至160℃，特别是在80至130℃。然后将该模制品从该模具中移除。可替代地，这是特别优选的，在完成模制之后，即在机械压制之后，可以从模具中取出还未固化的模制品并且在随后的单独步骤中在单独的设备中在以上指定的温度和时间下对其进行固化。随后独立于固化过程，有利地进一步在环境温度下储存至少一小时。然后可以通过已知的方法进一步加工，诸如通过研磨、表面抛光和修整这样获得的模制品。
根据本发明的人造石的肖氏硬度d在每种情况下在23℃下优选为至少75，特别优选为至少80肖氏硬度d，特别是至少85肖氏硬度d。
根据本发明的模制品2优选为纤维复合物。
本发明还涉及制造纤维复合物的方法，其特征在于将根据本发明的组合物2模制这些纤维复合物并使其交联。
根据本发明的组合物的优点如下：它们储存稳定并且可以根据需要调节稠度。
根据本发明的组合物的优点如下：可以由容易获得的原料以简单的方式制造这些组合物。
根据本发明的组合物的另外的优点如下：它们快速固化以给出固体复合物。
根据本发明的组合物尤其的优点如下：它们在18℃至25℃的温度范围内具有优选超过30分钟，特别优选超过45分钟，尤其超过60分钟的良好加工时间，但在升高的温度下，优选在80至130℃下仍快速硬化，并且由此获得的模制品优选在1小时之后已经具有高硬度和挠曲强度，以便使进一步加工(切割、研磨、抛光)成为可能。
与基于有机树脂的常规模制品相比，本发明的模制品在暴露于uv辐射时仍然没有显示出变色(浅色调的黄变或深色调的变浅)，当在常规体系中，例如溶解在苯乙烯中的聚酯树脂中，已经可以看到显著的变化。
根据本发明的模制品还具有通过改善填料的润湿性实现更高的耐候性稳定性的优点。
与具有纯有机粘合剂的复合物相比，根据本发明的模制品的优点如下：它们对热稳定并且具有降低的热负荷。
此外，根据本发明的组合物的优点如下：它们特别适用于制造人造石。
本发明组合物的优点如下：在加工过程中不会形成对健康有害的排放物，该排放物的形成程度诸如通常发生在根据现有技术使用的溶解在苯乙烯中的聚酯树脂中。
根据本发明的组合物的优点如下：可以制造具有高挠曲强度并且同时具有高硬度的所谓的复合物。
根据本发明的组合物的优点如下：例如可以制造所谓的复合物，该复合物具有高挠曲强度并且同时甚至在升高的温度下，诸如70℃下具有高硬度。
根据本发明的组合物1的优点如下：低量的胺(k)足以显著增加其流动性，即显著降低在低剪切速率下的粘度，这使得它们非常容易加工，例如可压实。此外，添加胺(k)产生更大的颜色深度。
根据本发明的方法具有实施简单的优点。
在以下实施例中，除非另有说明，否则所有关于份数和百分比的数据均指重量。除非另外说明，否则在周围大气的压力下，即在约1000hpa下，并且在室温下，即在约20℃下或在当反应物在室温下组合而没有额外加热或冷却时发生的温度下进行以下实施例。实施例中详述的所有动态粘度数据意指23℃的温度。
填充组合物流动特性的测量
在本发明的上下文中，在低剪切速率下通过以下程序在23℃的温度(除非另外说明)和1013hpa的大气压力下测定粘度。为了进行测量，使用圆形模板通过截短的100ml塑料注射器将20g组合物1施加到聚乙烯膜上，使得该量具有30mm的直径。30分钟后，通过在圆形模板上从上方至1mm的精度读数来重新测定样品的直径。较大的直径对应于混合物的较高流动性或较低粘度。测试结果在表1中示出。
挠曲强度的测量
在本发明中，根据iso178：2011-04方法a以2mm/min的测试速度在60mm的支撑距离处测量挠曲强度。在这种情况下的程序如下：使用尺寸为长×宽×厚＝80mm×10mm×4mm的试样。在每种情况下对五个测试样品进行测量。根据实施例1中所示的dineniso10724-1：2002-04，使用具有可交换的模腔板的模具，通过模制方法制备试样，并在实施例1中指定的条件(温度、时间)下固化。在测试期间，样品试样总是以与它们定位在注射模具中相同的方式(即，底面向下)插入机器中。表1中以mpa为单位的挠曲强度的值对应于根据din1333:1992-02第4部分的各个测量值的各自平均值，四舍五入为整数。
肖氏硬度d的测量
根据dineniso868：2003-10测定肖氏硬度d。使用肖氏d硬度计对板样品试样(尺寸为长宽厚＝40mm40mm6mm)进行测量，这些样品试样是通过模制方法用具有根据实施例1中所述的dineniso10724-1:2002-04form2的可更换模腔板的模具制造的，并在实施例1中规定的条件(温度、时间)下固化。在每种情况下在三个测试样品的顶侧和底侧上测量肖氏硬度d，给出总共六个测量值。表1中报告的值对应于来自单独测量的平均值。
在下文中，
m为甲基、vi为乙烯基、et为乙基、ph为苯基、ma为3-甲基丙烯酰氧基丙基、io为2,4,4-三甲基戊基。
树脂混合物1
在具有kpg搅拌器的可加热玻璃反应器中，将2080g工业级甲基三甲氧基硅烷(以商品名silanm1-trimethoxy从德国慕尼黑的wackerchemieag购得)、568.0g乙烯基三甲氧基硅烷(以商品名silanv-trimethoxy从德国慕尼黑的wackerchemieag购得)和48.0g六甲基二硅氧烷(以商品名
加入176.0g甲基丙烯酸2-羟乙酯(以商品名
实施例1
向70g平均粒度为0.3-0.9mm的粗粒石英颗粒(可以商品名sb0,3-0,9t从德国希尔绍的ambergerkaolinwerkeeduardkickgmbh购得)中加入0.034g3-氨基丙基三乙氧基硅烷(可以商品名
将17g树脂混合物1与35g具有2重量％的40μm筛目尺寸的干燥筛分残余物的粗粒石英粉(可以商品名quarzmehl16.900从德国希尔绍的ambergerkaolinwerkeeduardkickgmbh&co.kg购得)共混，并在thinky混合器arv-310中在大气压下以1500转/分钟继续混合30秒，之后将70g预先处理的粗粒石英颗粒加入混合物中，并在thinky混合器arv-310中在大气压下以1500转/分钟混合30秒，其中随后将混合物加热至40℃，将0.1g过氧苯甲酸叔丁酯(可以商品名
使用来自lauffergmbh&co.kg的vsko75型油压机制造用于机械测量的测试样品。该压机配备有根据dineniso10724-1：2002-04的具有可交换的模腔板的模具，该模具能够制造具有以下尺寸的测试样品：长宽度厚度＝80mm×10mm×4mm(用于测试挠曲强度)或长宽度厚度＝40mm×40mm×6mm(用于测试硬度)。用140kn的闭合力液压闭合模具。模具的外部尺寸根据长宽＝450mm×450mm。挤压头的直径为50mm。为了制备试样，将100g上述混合物引入并以5kn的压力注入相应的模腔中，当模腔完全充满时，将模腔在120℃的温度下预热，压力增加到25kn。此时，液压系统被关闭。在固化过程中，压力缓慢下降，在整个压制和固化过程结束时达到14kn。在120℃下30分钟后，打开模具并取出测试样品。
将由此获得的试样在23℃和50％相对湿度下储存24小时，然后在表1所示的温度下检查它们的机械性能。结果在表1中示出。
实施例2
重复实施例1中所述的程序，改进之处在于不用3-氨基丙基三甲氧基硅烷预处理粗粒石英颗粒，而是将3-氨基丙基三甲氧基硅烷与树脂混合物1在稀薄混合器arv-310中以1500转/分钟在大气压力下预混合15秒。然后依次混入如实施例1中所述的细粒石英粉、未预处理的粗粒石英颗粒和过氧苯甲酸叔丁酯。
结果在表1中示出。
实施例3
重复实施例1中所述的方法，改进之处在于使用n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(以商品名
结果在表1中示出。
实施例4
重复实施例1中所述的步骤，改进之处在于使用甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(cas：2867-47-2)(可从德国陶夫基兴的sigma-aldrichchemiegmbh购得)代替3-氨基丙基三甲氧基硅烷。
结果在表1中示出。
实施例5
重复实施例1中所述的步骤，改进之处在于使用三乙醇胺(可从德国陶夫基兴的sigma-aldrichchemiegmbh购得)代替3-氨基丙基三甲氧基硅烷。
结果在表1中示出。
实施例6
重复实施例1中所述的程序，改进之处在于使用含胺的硅油(以商品名
结果在表1中示出。
比较例c1
重复实施例1中描述的程序，改进之处在于使用甲基三甲氧基硅烷代替3-氨基丙基三甲氧基硅烷。
结果在表1中示出。
比较例c2
重复实施例1中所述的程序，改进之处在于使用无胺的硅油(以商品名
结果在表1中示出。
比较例c3
重复实施例1中所述的程序，改进之处在于使用无胺的甲基硅氧烷(以商品名
结果在表1中示出。
比较例c4
重复实施例1中所述的程序，改进之处在于不使用3-氨基丙基三甲氧基硅烷。
结果在表1中示出。
表1