本发明涉及玻璃化学强化生产
技术领域：
，特别涉及玻璃反应盐浴的提纯方法。
背景技术：
：目前玻璃在化学强化过程中，由于其表面压应力产生过程为盐浴大离子交换盐浴小离子，故在不断的强化过程中会使玻璃中的小离子na+、li+不断进入盐浴中形成杂质离子，尤其是li+的增加，虽然只是ppm级，但是已经严重阻碍正常化学强化的进行，导致后续样品强化后的cs值下降，单体强度降低。玻璃经过化学强化后，由于盐浴中的大离子取代盐浴中的小离子，玻璃会产生尺寸膨胀，而杂质离子的增加会减弱离子交换量，尤其是li+的增加，导致严重削弱锂铝硅化学强化玻璃的钠-锂交换程度，从而导致强化后尺寸膨胀迅速减少，盐浴中li+的增加会导致锂铝硅化学强化玻璃量产尺寸偏下限。对于上述情况，目前化学强化玻璃工厂采用磷酸盐在盐浴中溶解，磷酸根则与锂离子形成磷酸锂而沉淀。该方法投入会使盐浴产生浑浊，待长时间24-48小时澄清之后在可用，且磷酸锂沉淀，部分磷酸锂颗粒会悬浮在盐浴中并附着在强化玻璃表面，从而使玻璃产生缺陷。过量的磷酸锂会与玻璃基板上的钠形成包含na3po4的磷酸盐晶体。清洗后随着大磷酸盐晶体被从玻璃基板上除去，玻璃基板上可以看见表面缺陷，例如，使得玻璃造成凸起点缺陷或者表面雾状腐蚀等不可恢复的永久损伤，降低玻璃机械强度。因此，对盐浴杂质离子的提纯迫在眉睫。技术实现要素：本发明涉及玻璃化学强化生产中，本发明的主要目的是提供盐浴再生或提纯除杂方式，吸收盐浴化合物杂质维持盐浴稳定状态，并减少吸收剂附加对玻璃产品的附加伤害，最终提高制备工艺效率。为实现上述目的，本发明提供盐浴杂质离子提纯方法，所述盐浴加热到反应温度为350℃～500℃之间、且含有硝酸钾和/或硝酸钠和/或硝酸锂的纯盐或者混合盐；用于使包含有锂离子的交换基板与所述盐浴接触、并使所述锂离子从所述交换基板扩散溶于所述盐浴中；当杂质离子锂离子浓度超过标准值时，投入吸收剂和稳定剂；所述吸收剂为磷酸盐；所述稳定剂带有硅氧基团和/或具备硅氧基团性质。优选地，所述吸收剂为磷酸钠和或磷酸二氢钠，与盐浴中杂质锂离子形成反应性沉淀和悬浮颗粒；所述反应性沉淀和悬浮颗粒包括：不溶性li3po4、不溶性li2napo4或不溶性lina2po4中的至少一种。优选地，所述反应性沉淀和悬浮性颗粒被所述稳定剂吸附于稳定剂表面。优选地，所述稳定剂包含，二氧化硅\硅酸\偏硅酸盐\含有硅氧共价键的硅酸盐的至少一种。例如，所述稳定剂为硅砂、硅油、硅藻土、硅胶的至少一种。优选地，所述吸收剂的投放量为待提纯盐浴的0.1-2wt％。优选地，所述稳定剂的投放量为吸收剂质量的50％以下。优选地，所述稳定剂的投放量为吸收剂质量的20％以下。优选地，所述稳定剂的投放顺序为与吸收剂同时投放或晚于所述吸收剂投放。优选地，所述标准值为保持盐浴中锂离子低于300ppm。优选地，所述标准值为保持盐浴中锂离子低于200ppm。优选地，所述标准值为保持盐浴中锂离子低于150ppm。优选地，所述提纯盐浴为钾钠混合盐浴或纯钠盐浴，经提纯后盐浴中锂离子低于300ppm。优选地，所述提纯盐浴为钾钠锂混合盐浴或钠锂盐浴，投入经提纯后将盐浴中锂离子将稳定在规定值正负500ppm之间。本发明在盐浴中引入杂质离子吸收剂磷酸盐在使用过程中产生的磷酸锂沉淀从而附着在玻璃上产生缺陷的问题。进一步地，本发明所提供的方案为在杂质离子盐浴中加入吸收剂与稳定剂，吸收剂为磷酸盐，而稳定剂为含硅氧基的稳定剂如硅油，硅藻土，硅胶等物质，其会主动吸附磷酸锂沉淀物，使其不会沉于与底部，防止沉淀过多导致其悬浮于盐浴中，从而有效解决磷酸盐在除去杂质时产生的玻璃缺陷问题，底部沉淀物难处理问题。进一步的，所述盐浴杂质离子提纯方法离可快速的发挥吸收效果，并且方便快捷取出，减少对生产效率的影响。对于投入磷酸盐吸收剂导致盐浴浑浊，生产中断，降低效率的问题，我方可按吸收剂与稳定剂以优选的比例同时加入，由于稳定剂的加入，可迅速吸附悬浮物使得盐浴澄清，在短时间内1-2h就可使用。这保证了盐浴的连续强化作业，方便连续式生产，提高了生产效率。具体实施方式下面所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。在盐浴中交换的出的离子为钠离子和/或锂离子。在多批次强化中，由于在强化中玻璃会不断的析出锂离子导致盐浴中锂离子浓度逐渐上升，会导致盐浴超标，故在强化几批次后会投入提纯物质将锂离子除杂。但是提纯过多后会导致玻璃质量问题，使用具有稳定剂的提纯样品可有效减少此问题。本发明涉及强化玻璃盐浴工艺，用于解决盐浴中毒后进行再生或减少表面缺陷的方法。这种盐浴杂质离子提纯方法，包括如下步骤：步骤1：盐浴准备；盐浴含有硝酸钾和/或硝酸钠和/或硝酸锂的纯盐或者混合盐；步骤2：含有锂离子的交换基板准备；步骤3：将所述交换基板浸入、加热到反应温度为350℃～500℃之间的盐浴中；步骤4：使包含有锂离子的交换基板与所述盐浴接触、并使所述锂离子从所述交换基板扩散溶于所述盐浴中；当杂质离子锂离子、钠离子浓度超过标准值时，投入吸收剂和稳定剂。其中标准值可例如为，所述提纯盐浴为钾钠锂混合盐浴或钠锂盐浴，投入经提纯后将盐浴中锂离子将稳定在规定值正负500ppm之间，或所述提纯盐浴为钾钠混合盐浴或纯钠盐浴，经离子交换后盐浴中含有过量杂质锂离子，超过了标准值500ppm，经提纯后盐浴中锂离子低于300ppm；可选地，所述标准值为保持盐浴中锂离子低于200ppm；优选地，所述标准值为保持盐浴中锂离子低于150ppm。如果混合盐浴中其包含硝酸锂，则其硝酸锂不超过5wt％，此时盐浴提存物其使用方法为稳定盐浴中锂离子浓度含量在一定范围，而不是将盐浴中锂离子吸收至300ppm以下。在实施例当中，所述吸收剂的投放量为待提纯盐浴的0.1-2wt％。所述稳定剂的投放顺序为与吸收剂同时投放或晚于所述吸收剂投放。所述吸收剂的投放量为稳定剂质量的50％以下；优选地，所述吸收剂的投放量为稳定剂质量的20％以下。其中，所述吸收剂为磷酸盐，例如为磷酸钠和或磷酸二氢钠，与盐浴中杂质锂离子形成反应性沉淀和悬浮颗粒；所述反应性沉淀和悬浮颗粒包括：不溶性li3po4、不溶性li2napo4或不溶性lina2po4中的至少一种。这些反应性沉淀和悬浮颗粒越来越多，也将增加盐浴的混杂程度，降低盐浴品质。因此，本实施例中吸收剂加入同时配合加入稳定剂。所述稳定剂带有硅氧基基团和/或具备硅氧基基团性质；例如包含，二氧化硅\硅酸\偏硅酸盐\含有硅氧共价键的硅酸盐的至少一种。具体地，稳定剂例如可以是，硅砂、硅油、硅藻土、硅胶的至少一种。稳定剂在盐浴中吸附不会产生分解，不与玻璃反应，而将所述反应性沉淀和悬浮性颗粒被所述稳定剂吸附于稳定剂表面。吸收剂与稳定剂可以为粉体、颗粒状、浆体。以吸收除杂为主要目的实验如下：实验工艺：以所述玻璃基材为交换基材，盐浴为87wt％硝酸钾+12wt％硝酸钠+1wt％硝酸锂，反应温度为480℃。通过换算，锂离子其在盐浴中占质量比为1000ppm，优选的浓度范围为1000-1500ppm之间。由于在强化中玻璃会不断的析出锂离子导致盐浴中锂离子浓度会逐渐超过此范围，为维持盐浴中锂离子处于该优选范围。在连续批次强化过程中会不断加入含稳定剂的提纯样，既可以将盐浴中多出来的锂离子吸收，稳定在1000-1500ppm，且多次加入不会引起玻璃的缺陷。交换基板在离子交换中全部浸入盐浴中，且在强化最底部的样品距离底部盐浴高出5mm以上，优选为10mm。以及按照标准值为保持盐浴中锂离子低于300ppm执行投放吸收剂和稳定剂；对比例中投入相应的提纯剂。加入提纯剂后，观察下次强化玻璃的表面缺陷。平行进行了5次实验、以及2个对比例。表1：实验参数表2提纯效果对比第x次提纯玻璃表面缺陷情况实验1实验2实验3实验4实验5对比例1对比例20无无无无无无无1无无无无无无无2无无无无无无无3无无无无无3-4处凸起点缺陷无4无无无无无10处凸起点缺陷无5无无无无无14处凸起点缺陷无6无无无无无23处凸起点缺陷表面雾状腐蚀7无无无无无24处凸起点缺陷表面雾状腐蚀8无无无无无29处凸起点缺陷表面雾状腐蚀92-3处凸起点缺陷2-3处凸起点缺陷2-3处凸起点缺陷2-3处凸起点缺陷2-3处凸起点缺陷33处凸起点缺陷表面雾状腐蚀提纯后盐浴离子浓度115ppm166ppm217ppm118ppm111ppm118ppm125ppm由上述表可知，实验1～实验5在吸收剂、稳定剂投放、提纯8次后，玻璃表面仍无缺陷。说明盐浴能够对玻璃持续具有强化作用。而对比例1、对比例2当中，提纯剂投放第3-5次，就已经出现多处缺陷或腐蚀。本申请分析，当投入吸收剂(例如磷酸钠)次数过多时，反应生成的磷酸锂大部分会沉淀，但少部分会悬浮与盐浴中，故悬浮与盐浴中的磷酸锂和磷酸钠会与玻璃表面中的锂离子或者钠离子反应形成表面缺陷物。故悬浮部分的磷酸钠与磷酸锂为吸收剂的少部分，而稳定剂通过表面反应并吸附与其表面。其用量是少于吸收剂的投入量的，因为沉淀的磷酸锂部分不影响玻璃表面性能，故不用稳定剂去反应吸附。以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是在本发明的发明构思下，利用本发明说明书内容所作的等效结构变换，或直接/间接运用在其他相关的
技术领域：
均包括在本发明的专利保护范围内。当前第1页12