一种水泥水化速率调控材料及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于混凝土外加剂领域，具体涉及一种水泥水化速率调控材料及其制备方 法与应用。
【背景技术】
[0002] 混凝土的裂缝控制问题是建筑工程中很重要的问题之一，而其中温度裂缝又是最 常见的裂缝形式。水泥水化会放出大量的热，当混凝土中水泥水化所放出的热量来不及散 出时，混凝土内部温度就会升高，而后期水化停止，混凝土温度又会降至环境温度；这种温 度变化会引起混凝土体积变化，在受约束的条件下，当温度变形形成的拉应力超过混凝土 抗拉强度时，就会导致温度裂缝的形成。
[0003] 为了降低混凝土中的温度变化，就需要调控水泥的水化过程，尽量降低水泥加速 期的水化速度，使得水泥水化所产生的热量不要集中释放，为混凝土散热争取时间，进而降 低混凝土因水化造成的温升，减少混凝土内部的温度应力，进而降低开裂风险。
[0004] 专利JP3729340B2公开了一种由矿渣与糊精复合能降低混凝土温升的混合材，其 中使用的糊精是市售无任何改性处理的糊精，其冷水溶解度10~30% ;然而，公开结果显 示：混凝土的中心温度降低幅度和强度降低幅度成比例，即这种混合材虽然起到降温的作 用，但其又使混凝土强度降低。
[0005] 专利EP1233008A1公开了 一种含有糊精的膨胀剂材料，采用市售无任何改性处 理、冷水溶解度低于70%糊精用于抑制水化热，公开的结果显示其使得混凝土温度仅降低 了 1°C，效果不佳。
[0006] 专利CN201410010473公开了一种水化热调控材料及其制备方法与应用：其使用 的表面交联剂糊精，结果显示交联后效果有一定的提升，但工艺复杂、且时间较长。
[0007] 专利CN201410009447公开了一种中热硅酸盐水泥水化历程调控材料，其由糊精、 改性糊精及油酸组成，公开的结果显示最优的配比能降低水泥水化最大速率峰值66. 3%， 但其制备过也较复杂。
[0008] 综上所述，已有专利文献虽然提到糊精有一定的水化速率调控功能，但糊精是淀 粉水解的中间产物，种类繁多，不是所有的糊精都具有优秀的水化调控功能；目前已公开的 专利或者文献中，具有水化调控功能的材料制备工艺也繁琐，因此有必要开发一种制备过 程工艺简单、环保且最终性能优异的水泥水化速率调控材料。
【发明内容】
[0009] 发明目的：为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种水泥水化 速率调控材料。
[0010] 技术方案：
[0011] 申请人通过大量研宄发现：糊精能有效降低水泥水化速率本质原因是：糊精在水 泥颗粒表面形成一层吸附层，这层吸附层降低了水分由外向水泥颗粒内部迀移的速率，进 而降低了水泥的水化速率；而糊精在碱性条件下容易水解，生成小分子的羟基酸，这使得吸 附层被破坏，进而影响其水化调控性能，并且糊精降解形成的小分子羟基酸还引起水泥水 化诱导期大幅延长。本发明提出利用碱性环境可降解的高分子有机聚合物对糊精表面进行 包裹改性，在其表面形成一层有机保护层，减少糊精在诱导期的降解，但随着水化的进行， 可降解的疏水高分子层逐渐降解，又不会影响总的糊精有效含量。
[0012] 本发明提供的一种水泥水化速率调控材料，为碱性环境可降解高分子聚合物包裹 改性的糊精。
[0013] 作为优选，所述糊精数均分子量在800-9000()g/m〇l;优选地，所述糊精数均分子 量2000-60000g/mol;更优选地，所述糊精数均分子量5000-30000g/mol以下。本发明可使 用各种糊精，其来源不受限制，可以由各种淀粉经酸或者酶催化水解得到，制备方法可参考 本领域公开的文献资料；糊精的冷水溶解性不受限制，可以为不完全冷水可溶的白糊精，也 可为完全溶解的黄糊精或者麦芽糊精。
[0014] 作为另一种优选，其中，所述碱性环境可降解高分子聚合物的质量占总质量的 0? 1% -20%〇
[0015] 作为另一种优选，所述碱性环境可降解高分子聚合物包括聚酯、聚碳酸酯或聚酯 碳酸酯的一种或几种的混合，其数均分子量为1000-100000g/m〇l。
[0016] 作为进一步优选，所述聚酯包括聚e-己内酯（PCL)、聚乳酸（PLA)和聚乳酸-羟 基乙酸共聚物（PLGA);所述聚碳酸酯包括聚2-甲基-2-羰基三亚甲基-1，3-丙二醇碳酸 酯、聚2, 2-二羟甲基三亚甲基-1，3-丙二醇碳酸酯、聚2-甲基-2-苄氧羰基-1，3-丙二 醇碳酸酯和聚2-甲基-2-烯丙氧羰基-1，3-丙二醇碳酸酯；所述聚酯碳酸酯包括聚丙交 酯-2-甲基-2-羰基三亚甲基-1，3-丙二醇碳酸酯共聚物、聚e-己内酯-2, 2-二羟甲基 三亚甲基-1，3-丙二醇碳酸酯共聚物和聚丙交酯-2-甲基-2-烯丙氧羰基-1，3-丙二醇碳 酸酯共聚物。
[0017] 本发明水泥水化速率调控材料的制备采用以下方法：将碱性环境可降解高分子聚 合物用适宜的有机溶剂溶解，加入计量的糊精混合均匀，除去有机溶剂，即得。
[0018] 本发明还提供了上述水泥水化速率调控材料在混凝土中的应用，所述水泥水化速 率调控材料的掺量（相对于胶材的用量）为〇. 1-2%，更优选0. 15-1%。
[0019] 有益效果：本发明提供的水泥水化速率调控材料制备工艺简单、成本低廉、适合工 业化生产，其对水泥水化速率调控性能相对于现有技术具有很大提升。同时，该水化速率 调控材料对水泥的水化的影响不同于传统小分子缓凝剂，该调控材料对水化的诱导期影响 较小甚至没有影响，但却能大幅的降低加速期及减速期的水化速率，而传统小分子缓凝剂 主要是延长水泥水化诱导期，而对水泥水化加速期及减速期的水化速率基本无影响（见图 1)0
【附图说明】
[0020] 图1为本发明水泥水化速率调控材料与传统缓凝剂（蔗糖）对水泥水化不同的影 响规律（TAMAIR等温量热仪测试得到）。
【具体实施方式】
[0021] 以下实施例更详细的描述了根据本发明的方法制备的水泥水化速率调控材料及 其性能，并且这些实施例以说明的方式给出，但这些实施例不限制本发明的范围。
[0022] 本发明实施例中，分子量采用Agilent1200Infinity凝胶渗透色谱仪测定。
[0023] 水泥水化放热过程监测采用美国TA公司TAMAIR等温量热仪，测试温度为20°C， 测试试件为净浆，水胶比为〇. 4,水泥水化速率调控材料的添加百分比相对于胶材的质料。 以最大放热速率峰值降低幅度作为本发明水化调控材料性能的判定标准，相同条件下放热 速率峰值降低幅度越大则表明水泥水化速率调控材料性能越好，更能避免水泥水化的集中 放热。
[0024] 混凝土抗压强度参照GB/T50081-2002《普通混凝土力学性能试验方法标准》执行； 混凝土凝结时间参照GB/T50080-2002《普通混凝土拌合物性能试验方法标准》执行。
[0025] 本发明实施例中，使用混凝土配合比如表1所示。其中，水泥使用海螺42.5水泥； 一级粉煤灰；细集料为河沙，表观密度2. 63g/cm3,细度模数为2. 60 ;粗集料为5~20mm连 续极配碎石。
[0026] 表1. 1混凝土基础配合比（kg/m3)
【主权项】
1. 一种水泥水化速率调控材料，其特征在于：所述水泥水化速率调控材料为碱性环境 可降解高分子聚合物包裹改性的糊精。
2. 根据权利要求1所述的一种水泥水化速率调控材料，其特征在于：所述糊精数均分 子量800-90000g/mol ;优选：所述糊精数均分子量在2000-60000g/mol ;更优选：所述糊精 数均分子量在5000-30000g/mol。
3. 根据权利要求1所述的一种水泥水化速率调控材料，其特征在于：所述碱性环境可 降解高分子聚合物包括聚酯、聚碳酸酯或聚酯碳酸酯的一种或几种的混合，其数均分子量 为 1000-100000g/mol。
4. 根据权利要求1所述的一种水泥水化速率调控材料，其特征在于：所述碱性环境可 降解高分子聚合物的质量占总质量的0. 1% -20%。
5. 根据权利要求1所述的一种水泥水化速率调控材料，其特征在于：所述碱性环境可 降解高分子聚合物，聚酯包括聚e-己内酯（PCL)、聚乳酸（PLA)和聚乳酸-羟基乙酸共 聚物（PLGA);所述聚碳酸酯包括聚2-甲基-2-羰基三亚甲基_1，3_丙二醇碳酸酯、聚2， 2-二羟甲基三亚甲基-1，3-丙二醇碳酸酯、聚2-甲基-2-苄氧羰基-1，3-丙二醇碳酸酯 和聚2-甲基-2-烯丙氧羰基-1，3-丙二醇碳酸酯；所述聚酯碳酸酯包括聚丙交酯-2-甲 基-2-羰基三亚甲基-1，3-丙二醇碳酸酯共聚物、聚e-己内酯_2,2_二羟甲基三亚甲 基-1，3-丙二醇碳酸酯共聚物和聚丙交酯-2-甲基-2-烯丙氧羰基-1，3-丙二醇碳酸酯共 聚物。
6. 权利要求1-5任一项所述的水泥水化速率调控材料在混凝土中的应用，其特征在 于：所述水泥水化速率调控材料的掺量为〇. 1-2 %，更优选0. 15-1%。
【专利摘要】本发明提供的一种水泥水化速率调控材料，所述水泥水化速率调控材料为碱性环境可降解高分子聚合物包裹改性的糊精；其中，所述碱性环境可降解高分子聚合物的质量占比为0.1％-20％。该水泥水化速率调控材料制备工艺简单、成本低廉，其对水泥水化速率调控性能相对于现有技术具有很大提升。同时，该水化速率调控材料对水泥的水化的影响不同于传统小分子缓凝剂，该调控材料对水化的诱导期影响较小甚至没有影响，但却能大幅的降低加速期及减速期的水化速率，而传统小分子缓凝剂主要是延长水泥水化诱导期，而对水泥水化加速期及减速期的水化速率基本无影响。
【IPC分类】C04B24-38, C04B28-00, C04B26-00
【公开号】CN104628297
【申请号】CN201510082479
【发明人】刘加平, 王文彬, 李磊, 张小磊, 田倩, 蒋永菁, 赵焕起, 徐文
【申请人】江苏苏博特新材料股份有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2015年2月5日