从二丙基氰乙酸酯混合物中回收和精制溴化钠的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及从二丙基氰乙酸酯混合物中回收和精制溴化钠的方法。
【背景技术】
[0002]二丙基氰乙酸酯生产过程中产生大量副产物溴化钠、乙醇和少量的一丙基氰乙酸酯，一丙基氰乙酸钠、二丙基氰乙酸钠等，产物混合物中还包括原料带来的多种有机物杂质和有色杂质。副产物溴化钠在混合物中为固体物质，过去通常采用过滤或离心分离后再干燥方法回收。回收的溴化钠直接代替工业溴化钠循环利用于制备氢溴酸、有机溴化物如溴代烷等，这样生产的溴化物产品中往往带有许多杂质，影响后续生产，如收率低、纯度不高坐寸ο
[0003]CN101798121B介绍了从正丁基丙二酸二乙酯生产废水中回收溴化钠的方法，即将废水送入蒸发器中，向蒸发器中通入蒸汽并以蒸汽加热废水使废水蒸发浓缩，冷却结晶分离.该方法的缺点是无法去除干净溴化钠夹带的有机物杂质，而且一次性回收率不高.得到的溴化钠为二水化合物，易结块。
[0004]CN1616352A介绍了一种从三甲氧基苯甲醛工业废水提取溴化钠方法，即将废水脱色过滤，再浓缩结晶。该方法缺点是:溴化钠颜色杂质和有机杂质不能完全去除，所得溴化钠也为二水合物，易结块。
【发明内容】
[0005]本发明目的是提供一种从二丙基氰乙酸酯生产的混合物中回收溴化钠的方法。使用本方法可以干净地去除溴化钠夹带的多种有机物杂质，使回收精制的溴化钠达到工业品要求，代替工业溴化钠直接用于其他溴化物生产。使用本方法回收精制的溴化钠为无水物，纯度高、回收率高、工艺操作简单。
[0006]本发明的技术方案是:从二丙基氰乙酸酯混合物中回收和精制溴化钠的方法，它包含以下工艺步骤:将含有溴化钠的二丙基氰乙酸酯混合物滤过，滤集的溴化钠溶于水中，加氢溴酸调PH值为6?6.5，加入醚类和烷类混合物萃取剂，搅拌混合，静置分层。取水层，加热沸腾30分钟以上，冷却至80°C，加入活性炭和硅藻土混合物脱色剂，50?80°C脱色0.5?I小时,滤过,滤液经喷雾干燥得白色无水物溴化钠。
[0007]作为优选的技术方案，醚类和烷类萃取剂的沸点应满足100°C以下要求，确保在加入脱色剂前能蒸除，以便后续脱色更完全。
[0008]作为更优选的技术方案，醚类和烷类萃取剂的沸点为60?80°C。
[0009]作为优选的技术方案，醚类和烷类的重量比为1:0.3?I。
[0010]作为优选的技术方案，活性炭和硅藻土的重量比为2:0.5?I。
[0011]采用本发明优选技术方案回收精制的无水物溴化钠纯度高、颜色白。
[0012]采用本发明技术方案得到的脱色的溴化钠溶液可以直接用于有机溴化物生产，收率高、杂质少。
[0013]具体实施方法
实施例1
将2000L 二丙基氰乙酸酯混合液离心过滤分离，将滤集的约240 kg溴化钠溶于300L水中，加氢溴酸调PH值为6?6.5，搅拌5分钟，加入丙醚20 kg，正戊烷10 kg，激烈搅拌30分钟，静置分层。分取水层抽入脱色罐，升温沸腾I小时，冷却至80°C，加入活性炭和硅藻土混合脱色剂(重量比1:0.4)7 kg，保持75?80°C脱色I小时，滤过。滤液喷雾干燥，即得白色粉末无水溴化钠。
[0014]实施例2
将离心分离所滤集的溴化钠100 kg溶于150 kg水，加氢溴酸调PH值为6?6.5，搅拌5分钟，加入丙醚6 kg和石油醚3 kg，激烈搅拌30分钟，静置分层。分取水层,抽入脱色罐，升温沸腾I小时，冷却至80°C，加入活性碳I kg，硅藻土 0.4 kg，保持75?80°C脱色30分钟，滤过。滤液加入异丙醇54 kg，搅拌均匀，滴加10?15°C浓硫酸200 kg，升温至65°C保温3小时，蒸馏。馏出液水洗，用无水硫酸钠干燥，滤过得2—溴丙烷。
【主权项】
1.从二丙基氰乙酸酯混合物中回收和精制溴化钠的方法，其特征在于，它包含以下工艺步骤:将含有溴化钠的二丙基氰乙酸酯混合物过滤，滤集溴化钠溶于水中，用氢溴酸调PH值为6?6.5，加入醚和烷类混合物萃取剂，搅拌混合，静置分层；分取水层加热沸腾半小时以上，冷却至80°C，加入活性炭和硅藻土混合脱色剂，于50?80°C脱色，趁热滤过，滤液经喷雾干燥得白色无水物溴化钠。
2.如权利要求1所述的从二丙基氰乙酸酯混合物中回收和精制溴化钠的方法，其特征在于烷类为正戊烷、正已烷或其混合物，醚类为沸点100°C以下的直链醚如乙丙醚、丙醚，或其混合物。
3.如权利要求1所述的从二丙基氰乙酸酯混合物中回收和精制溴化钠的方法，其特征在于醚类和烷类的重量比为1:0.3?I。
4.如权利要求1所述的从二丙基氰乙酸酯混合物中回收和精制溴化钠的方法，其特征在于混合脱色剂活性炭和硅藻土的重量比为2:0.5?I。
【专利摘要】本发明提出了从二丙基氰乙酸酯混合物中回收和精制溴化钠的方法。包括步骤：将含溴化钠的二丙基氰乙酸酯混合物滤过，滤集溴化钠溶解，用氢溴酸调PH为6～6.5，加入醚和烷烃混合物萃取剂，搅拌混合，静置分层。分取水液煮沸，冷却至80℃加入活性炭和硅藻土混合脱色剂，于50～80℃脱色，滤过，滤液喷雾干燥，得到白色粉末状无水溴化钠，纯度高，回收率高。
【IPC分类】C01D3-10
【公开号】CN104649300
【申请号】CN201310576632
【发明人】尹文乐, 曾慧, 罗聪
【申请人】湖南省湘中制药有限公司
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2013年11月19日