9。通过X-射线衍射方法表征其晶相、结晶度和晶 粒大小，结果列于表1中。通过N 2吸附/脱附测定其比表面积和孔容，结果列于表2中。
[0112] 实施例10
[0113] 分别称取以干基计的CL-B粉230克、CL-A-450粉300克（CL-A-600粉与以干基计 CL-B粉的质量之比为1. 30)，将它们与3600克去离子水混合搅拌成浆液，并加入9. 08克磷 酸二氢铵，搅拌成浆液；将该浆液转移到带搅拌的容积为5升的不锈钢带聚四氟内衬的高 压釜中，密闭后加热至200°C，并在搅拌下恒温4小时；之后，降至室温并经过滤后，将滤饼 于120°C干燥8小时，得到经改性的产物Q-S10。通过X-射线衍射方法表征其晶相、相对结 晶度和晶粒大小，结果列于表1中。
[0114] 将Q-SlO用挤条机(生产厂家：华南理工大学科技实业总厂，型号：F-26(III))挤 成外接圆直径为1. 6毫米的三叶草形条。湿条经120°C干燥4小时后，在空气气氛下于马弗 炉中600°C恒温4小时，得到氧化铝载体S10。通过X-射线衍射方法表征其晶相、相对结晶 度和晶粒大小，结果列于表1中。通过N 2吸附/脱附测定其比表面积和孔容，结果列于表2 中。
[0115] 对比例1-3说明对比氧化铝的制备方法。
[0116] 对比例1
[0117] 参比方法含助剂的水合氧化铝：
[0118] 称取以干基计的CL-A粉474克，将其与3600克去离子水混合，并加入10. 89克磷 酸二氢铵，搅拌成浆液；将该浆液转移到带搅拌的容积为5升的不锈钢带聚四氟内衬的高 压釜中，密闭后加热至160°C恒温4小时；降至室温并经过滤后，将滤饼于120°C干燥8小 时，得到经改性的水合氧化铝QBF-1。通过X-射线衍射方法表征其晶相、结晶度和晶粒大 小，结果列于表1中。
[0119] 参比方法提供的成型氧化铝及其制备：
[0120] 将QBF-I用挤条机（同实施例1)挤成外接圆直径为1. 6毫米的三叶草形条。湿条 经120°C干燥4小时后，在空气气氛下于马弗炉中600°C恒温4小时，得到氧化铝载体D1。 通过X-射线衍射方法表征其晶相、结晶度和晶粒大小，结果列于表1中。通过N 2吸附/脱 附测定其比表面积和孔容，结果列于表2中。
[0121] 对比例2
[0122] 参比方法含助剂的水合氧化铝：
[0123] 称取474克CL-A-600粉，将其与3600克去离子水混合，并加入10. 89克磷酸二氢 铵，搅拌成浆液；将该浆液转移到带搅拌的容积为5升的不锈钢带聚四氟内衬的高压釜中， 密闭后加热至160°C恒温4小时；降至室温并经过滤后，将滤饼于120°C干燥8小时，得到经 改性的水合氧化铝QBF-2。通过X-射线衍射方法表征其晶相、结晶度和晶粒大小，结果列于 表1中。
[0124] 参比方法提供的成型氧化铝及其制备：
[0125] 将QBF-2用挤条机（同实施例1)挤成外接圆直径为1. 6毫米的三叶草形条。湿条 经120°C干燥4小时后，在空气气氛下于马弗炉中600°C恒温4小时，得到氧化铝载体D2。 通过X-射线衍射方法表征其晶相、结晶度和晶粒大小，结果列于表1中。通过N2吸附/脱 附测定其比表面积和孔容，结果列于表2中。
[0126] 对比例3
[0127] 称取以干基计的CL-B粉530克，将其与3600克去离子水混合，并加入9. 08克磷酸 二氢铵，搅拌成浆液；将该浆液转移到带搅拌的容积为5升的不锈钢带聚四氟内衬的高压 釜中，密闭后加热至200°C恒温4小时；降至室温并经过滤后，将滤饼于120°C干燥8小时， 得到经改性的氧化铝水合物QBF-3。通过X-射线衍射方法表征其晶相、相对结晶度和晶粒 大小，结果列于表1中。
[0128] 将QBF-3用挤条机（同实施例1)挤成外接圆直径为1. 6毫米的三叶草形条。湿条 经120°C干燥4小时后，在空气气氛下于马弗炉中600°C恒温4小时，得到氧化铝载体D3。 通过X-射线衍射方法表征其晶相、相对结晶度和晶粒大小，结果列于表1中。通过N 2吸附 /脱附测定其比表面积和孔容，结果列于表2中。
[0129] 表1氧化铝的结晶度和晶粒大小
[0130]
【主权项】
1. 一种含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石，以以干基计的所述含助剂 组分的一水软铝石和/或假一水软铝石为基准，以元素计的所述助剂组分的质量分数为 0. 1%-10%，所述助剂组分选自IIIA、IVA、V A、WA、II A、II B、IIIB、IVB族中的一种或几种， 所述含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石由包括以下步骤的方法制备： (1) 将至少一种氧化铝水合物焙烧，所述焙烧条件包括：温度为300°C _950°C，时间为 0. 5小时-24小时； (2) 将步骤（1)得到的焙烧产物与至少一种一水软铝石和/或假一水软铝石、含助剂组 分的化合物以及水混合，得到一种混合物； (3) 将步骤（2)得到的混合物在密闭反应器中进行水热处理，水热处理条件包括：温度 为60°C _250°C，时间为0. 5小时-48小时； (4) 将步骤（3)得到的产物干燥。
2. 根据1所述的含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石，其特征在于，所述助 剂组分选自氟、磷、硼、硅、镁、锌、镧、铈、钛和锆中的一种或几种，以干基计的所述含助剂 组分的一水软铝石和/或假一水软铝石为基准，以元素计的所述助剂组分的质量分数为 0? 3%-5%。
3. 根据1所述的含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石，其特征在于，所述步骤 (1)的焙烧条件包括：温度为300-750°C，时间为1-24小时。
4. 根据3所述的含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石，其特征在于，所述步骤 (1)的焙烧条件包括：温度为350-650°C，时间为2-10小时。
5. 根据1所述的含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石，其特征在于，所述步骤 (3)的水热处理条件包括：温度为60°C至小于140°C，时间为0. 5-48小时。
6. 根据5所述的含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石，其特征在于，所述步骤 (3)的水热处理条件包括：温度为80-120°C，时间为4-24小时。
7. 根据1所述的含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石，其特征在于，所述步骤 (3)的水热处理条件包括：温度为大于等于140°C至小于等于250°C，时间为0. 5-48小时。
8. 根据7所述的含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石，其特征在于，所述步骤 (3) 的水热处理条件包括：温度为150-220°C，时间为4-24小时。
9. 根据1所述的含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石，其特征在于，所述步骤 (4) 的干燥温度为60°C _180°C，干燥时间为0. 5小时-24小时。
10. 根据1所述的含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石，其特征在于，所述步 骤（4)的干燥温度为80°C _150°C，干燥时间为1小时-12小时。
11. 根据1所述的含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石，其特征在于，所述氧 化铝水合物选自一水软铝石、假一水软铝石、三水合氧化铝中的一种或几种。
12. 根据11所述的含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石，其特征在于，所述三 水合氧化铝为三水铝石。
13. 根据1所述的含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石，其特征在于，所述步 骤（2)将步骤（1)得到的焙烧产物与至少一种一水软铝石或假一水软铝石以及水混合得到 的混合物中，以质量计的固含量为1%_80%，其中，所述焙烧产物与以干基计的一水软铝石或 假一水软铝石的质量比为〇. 1-20。
14. 根据12所述的含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石，其特征在于，所述步 骤（2)将步骤（1)得到的焙烧产物与至少一种一水软铝石或假一水软铝石以及水混合得到 的混合物中，以质量计的固含量为5%-70%，其中，所述焙烧产物与以干基计的一水软铝石或 假一水软铝石的质量比为〇. 2-12。
15. 根据1-14所述的一水软铝石和/或假一水软铝石在制备成型催化剂载体和吸附剂 中的应用。
【专利摘要】一种含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石及其应用，以干基计并以所述含有助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石为基准，所述助剂组分的质量分数为0.1%-10%，其中，所述助剂组分选自ⅢA、ⅣA、ⅤA、ⅦA、Ⅱ A、ⅡB、ⅢB、ⅣB族中的一种或几种，所述含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石由包括以下步骤的方法制备：（1）将至少一种氧化铝水合物焙烧；（2）将步骤（1）得到的焙烧产物与至少一种一水软铝石和/或假一水软铝石、含助剂组分的化合物以及水混合，得到一种混合物；（3）将步骤（2）得到的混合物在密闭反应器中进行水热处理；（4）将步骤（3）得到的产物干燥。所述的含助剂组分的一水软铝石和/或假一水软铝石可作为制备成型氧化铝载体和吸附剂原料使用。
【IPC分类】B01J27-18, B01J20-08, B01J32-00, B01J20-30, B01J21-06, C01F7-02, B01J21-04
【公开号】CN104860340
【申请号】CN201410059704
【发明人】李会峰, 李明丰, 褚阳, 刘锋, 夏国富, 王奎, 习远兵, 聂红
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2014年2月21日