[0088] 将50g的在乙腈中含有按重量计21. 8%的六氟磷酸锂和839ppm的氟化物（即基 于固体六氟磷酸锂的干物质的3848ppm)的过滤溶液（200nm的Tef Ion过滤器）在10分钟 的时间段内加入50ml的甲苯（6. 4ppm的含水量）中，同时搅拌。将六氟磷酸锂沉淀。然后 搅拌该悬浮液持续另外的30分钟。通过具有5 ym筛孔的Teflon无纺布在惰性气体条件 下过滤该悬浮液，并且用50g的甲苯（6. 4ppm含水量）在该过滤器上洗涤该残余物。在室 温下在氩气流（6001/h)中干燥该残余物持续2小时。这给出了 3. 0g的白色粉末，将该白 色粉末通过离子色谱进行分析。六氟磷酸锂的含量是按重量计90. 6%并且氟化物的含量目 前仅为39ppm(基于干质量）。构成按重量计100%的剩余物是残余溶剂。氟化物的含量的 降低是98%。
[0089] 实例2 (根据本发明）：添加的替代顺序
[0090] 将50g的在乙腈中含有按重量计16. 7%的六氟磷酸锂和5800ppm的氟化物（即基 于固体六氟磷酸锂的干物质的34730ppm)的溶液通过具有200nm的孔宽度的Teflon过滤 器来过滤。
[0091] 然后在30分钟的时间内将200g的甲苯（15. 2ppm的含水量）加入到该溶液中，同 时搅拌。
[0092] 将六氟磷酸锂沉淀。然后搅拌该悬浮液持续另外的30分钟。将该悬浮液经由压 力式过滤器进行过滤。然后将该残余物用50g的甲苯洗涤一次。在室温下在氩气流（6001/ h)中干燥该残余物持续2小时。这给出了 6. 7g的白色粉末，将该白色粉末通过离子色谱进 行分析。六氟磷酸锂的含量是按重量计92. 2 %并且氟化物的含量目前仅为99ppm(基于干 质量）。氟化物的含量的降低是99%。
[0093] 实例3 (根据本发明）：
[0094] 将50g的在乙腈中含有按重量计16. 7%的六氟磷酸锂和5800ppm的氟化物（即基 于固体六氟磷酸锂的干物质的34730ppm)的过滤溶液（200nm的Teflon过滤器）在30分 钟的时间段内加入200g的甲苯（15. 2ppm的含水量）中，同时搅拌。
[0095] 将六氟磷酸锂沉淀。搅拌该悬浮液持续另外的30分钟。将该悬浮液经由压力式 过滤器进行过滤。然后将该残余物用50g的甲苯洗涤一次。在室温下在氩气流（6001/h) 中干燥该残余物持续2小时。这给出了 7. 4g的白色粉末，将该白色粉末通过离子色谱进行 分析。六氟磷酸锂的含量是按重量计95. 0 %并且氟化物的含量目前仅为282ppm (基于干质 量）。氟化物的含量的降低是99%。
[0096] 实例4 (对比实验）：添加（环己烷）的替代顺序
[0097] 50g的在乙腈中含有按重量计18. 8%的六氟磷酸锂的溶液通过200nm的Teflon 过滤器来过滤。
[0098] 然后将这种溶液在30分钟的时间内加入到200g的环己烷（2. 3ppm含水量）中， 同时搅拌。
[0099] 这给出了两相系统而没有固体的沉淀。
[0100] 实例5 (根据本发明）：消耗重金属
[0101] 将50g的在乙腈中含有按重量计16. 7%的六氟磷酸锂、5800ppm的氟化物（即基 于固体六氟磷酸锂的干物质的34730ppm)和金属杂质（见表1)的溶液通过200nm的Teflon 过滤器来过滤。
[0102] 然后在一分钟的时间内将200g的甲苯（15. 2ppm的水）加入到该溶液中，同时搅 拌。
[0103] 将六氟磷酸锂沉淀。搅拌该悬浮液持续另外的30分钟。将该悬浮液经由压力式 过滤器进行过滤。然后将该残余物用50g的甲苯洗涤一次。在室温下在氩气流（6001/h) 中干燥该残余物持续2小时。这给出了 8. 0g的白色粉末，将该白色粉末通过离子色谱进行 分析。六氟磷酸锂的含量是按重量计86. 0 %并且氟化物的含量目前仅为226ppm (基于干质 量）。氟化物的含量的降低是99%。
[0104]基于所使用的六氟磷酸锂，存在以下金属（在结晶之前和之后以ppm表示数值）：
[0105] 表1.在沉淀之前和之后的金属含量
[0106]
[0107] 实例6 ( fk据本g明）：用乙腈/甲苯"涤六氟磷酸锂 '
[0108] 在-10°C下将37. 5g的乙腈引入到在150g的甲苯中30g的六氟磷酸锂的悬浮液 (475ppm的总酸）中并且将该混合物搅拌持续另外2小时。随后将该混合物经由200nm的 Teflon过滤器来过滤。
[0109] 用50g的乙腈/甲苯（重量比1:4)洗涤该滤饼。此程序重复三次。随后在氩气 流（6001/h)中吹干该滤饼。这给出了一种白色粉末，将该白色粉末通过离子色谱进行分 析。总酸含量现在仅为15ppm(基于干质量）。
[0110]
【主权项】
1. 一种用于制备具有低含量氟化物的六氟磷酸锂的方法，该方法至少包括以下步骤 a) 提供一种含有六氟磷酸锂、氟化物和第一有机溶剂的溶液，该第一有机溶剂含有腈， b) 与一种不同于该第一有机溶剂的另外的有机溶剂接触，从而导致六氟磷酸锂沉淀， 以及 c) 分离出沉淀的六氟磷酸锂。2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤a)中提供的该含有六氟磷酸锂、氟 化物和第一有机溶剂的溶液，具有按重量计从0. 1 %至50.0 %、优选地按重量计从1.0 %至 45. 0 %、特别优选地按重量计从5. 0 %至40. 0 %的六氟磷酸锂的含量。3. 如权利要求1或2所述的方法，其特征在于在步骤a)中提供的该含有六氟磷酸锂、 氟化物和第一有机溶剂的溶液具有从500ppm至lOOOOppm、优选地从800ppm至6000ppm的 氟化物的含量。4. 如权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于将一种腈、腈的组合或者至少一 种腈与至少一种不是腈的溶剂的组合用作第一有机溶剂。5. 如权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于六氟磷酸锂在根据本发明的不 同于该第一有机溶剂的另外的有机溶剂中具有比在该第一有机溶剂中更低的溶解度，该另 外的有机溶剂优选地是甲苯。6. 如权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于在根据本发明的该第一有机溶 剂和该另外的有机溶剂中的杂质、特别是水的含量是从Oppm至500ppm、优选地从Oppm至 200ppm、特别优选地从Oppm至IOOppm并且非常特别优选地Ippm或更小。7. 如权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于在含有六氟磷酸锂、氟化物和第 一有机溶剂的溶液中氟化物的含量降低了 50%、优选地95%或更多并且非常特别优选地 98%或更多，其中在每种情况下该降低涉及基于六氟磷酸锂的干物质的氟化物含量。8. 如权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于在步骤a)中提供的该含有六氟 磷酸锂、氟化物和第一有机溶剂的溶液含有杂质，特别是氯化物，水解产物，特别地二氟磷 酸锂，酸以及还有金属阳离子，特别地钙、铬、铁、镁、钼、钴、镍、镉、铅、钾或钠，以及外源阴 离子，特别地硫酸根、氢氧根、碳酸氢根或碳酸根。9. 如权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于在步骤a)中提供的该含有六 氟磷酸锂、氟化物和第一有机溶剂的溶液具有从Ippm至2000ppm、优选地从Ippm至IOOppm 并且特别优选地从Ippm至50ppm的金属含量，特别地钙、铬、铁、镁、钼、钴、镍、镉、铅、钾和 钠。10. 如权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于将来自于含有六氟磷酸锂、氟 化物和第一有机溶剂的溶液的六氟磷酸锂中的铬的含量降低至7ppm或更少，其中在每种 情况下该降低涉及基于六氟磷酸锂的干物质的铬含量。11. 如权利要求1至10中任一项所述的方法，其特征在于将来自于含有六氟磷酸锂、氟 化物和第一有机溶剂的溶液的六氟磷酸锂中的铁的含量降低至少60%，其中在每种情况下 该降低涉及基于六氟磷酸锂的干物质的铁含量。12. 如权利要求1至11中任一项所述的方法，其特征在于将来自于含有六氟磷酸锂、氟 化物和第一有机溶剂的溶液的六氟磷酸锂中镍的含量降低至3ppm或更少，其中在每种情 况下该降低涉及基于六氟磷酸锂的干物质的镍含量。13. 六氟磷酸锂作为或用于生产用于可充电锂电池的电解质的用途。14. 一种生产用于可充电锂电池的电解质的方法，其特征在于该方法包括至少上述根 据本发明的方法。15. -种用于可充电锂电池的电解质，其特征在于该电解质至少根据上述根据本发明 的方法生产。
【专利摘要】本发明涉及六氟磷酸锂以及其在电解质中的用途。本发明还涉及一种用于降低六氟磷酸锂中氟化物含量的方法。
【IPC分类】C01D15/00, H01M10/0561
【公开号】CN105143107
【申请号】CN201480021068
【发明人】马蒂亚斯·博尔, 沃尔夫冈·埃文贝克, 比约恩·施伦默
【申请人】朗盛德国有限责任公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2014年4月10日
【公告号】EP2789584A1, WO2014167054A2, WO2014167054A3