专利名称：2,2'－双(n－甲基酞酰亚胺－4－氧苯基)丙烷的制备方法
技术领域：
本发明涉及的是双(醚酞酰亚胺)化合物的制备方法，更具体地说本发明涉及2，2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷(BPABI)的制备方法。
双(醚酞酰亚胺)化合物是合成某些聚酰亚胺，尤其是聚醚亚胺的重要中间体。现有技术USP5,068,353公开了一种双(醚酞酰亚胺)的合成方法，先用氢氧化钠和双酚A缩合反应制得双酚A二钠盐，然后，在相转移催化剂四丁基溴化铵的存在下，与N-甲基-4-硝基酞酰亚胺(4-NPI)合成2，2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷，热过滤除去杂质，获得纯度为97.6％，得率为96％的产品。然而，该发明也存在着如下缺点1、氢氧化钠水溶液与双酚A反应过程中，双酚A二钠盐有结壁现象，需经破碎工序；在制备BPABI过程中还要加入固体碱，在下面的过滤、洗涤过程中形成三废。2、最后的反应产物把溶液蒸发掉就算纯产品，所以产品中仍有2.17％的杂质，这样得到的产品颜色呈黄色——深黄色，纯度低，熔点低。
本发明的目的在于克服现有技术中的缺点，以甲醇钠代替氢氧化钠制备双酚A二钠盐，反应速度快，反应过程中无结壁现象，无废水放出，反应产物经热过滤后冷却至室温让结晶析出再过滤，产品的纯度高，熔点147～149℃，呈白色结晶粉末。
本发明是这样实现的，将双酚A和甲醇钠在氮气氛围下，在甲苯溶剂中回流反应3～5小时，反应温度为110℃，制得双酚A二钠盐，甲醇钠用量和双酚A用量的摩尔比为2∶1，双酚A二钠盐冷却到70℃～100℃，加入N-甲基-4-硝基酞酰亚胺，在四丁基溴化铵相转移催化剂存在下，持续反应2～3小时，N-甲基-4-硝基酞酰亚胺用量与双酚A用量的摩尔比为1.5～2.1∶1，四丁基溴化铵用量与N-甲基-4-硝基酞酰亚胺用量的摩尔比为0.3～0.6∶1，反应停止后，反应液趁热过滤，滤液冷却至室温，结晶析出，过滤得2，2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷白色结晶粉末产品。
本发明的化学反应方程式如下 本发明中的N-甲基-4-硝基酞酰亚胺用量与双酚A用量的摩尔比最好为1.9～2.0∶1。
本发明中的相转移催化剂四丁基溴化铵用量与N-甲基-4-硝基酞酰亚胺用量的摩尔比最好为0.3～0.45∶1。
由于本发明中用甲醇钠代替氢氧化钠来制备双酚A二钠盐，因此反应过程中无沉淀结壁现象，反应过程中无废水放出。克服了现有技术中因产物结壁要增加结壁破碎工序的缺陷，减少了废水的排出。由于采用了反应液趁热过滤，滤液冷却至室温，析出结晶，过滤得白色结晶粉末产品的工序，因此产品的纯度高，其熔点为147～149℃。
为了更好地实施本发明特举如下实施例，实施例是对本发明的进一步说明而不是对本发明的限制。
实施例1在装配有搅拌器、冷凝器、水分离器、惰性气体进出管和温度计的1000ml三颈玻璃烧瓶中盛入22.83克双酚A(0.1摩尔)、10.8克甲醇钠(0.2摩尔)和250ml甲苯，在氮气氛围下，反应温度为110℃，加热回流反应4小时，从水分离器中放出150ml甲苯溶剂，然后停止加热，把反应物冷却至90℃，加入N-甲基-4-硝基酞酰亚胺39.16克(0.19摩尔)和四丁基溴化铵2.43克(0.0076摩尔，与N-甲基-4-硝基酞酰亚胺摩尔数之比为0.4∶1)，在110℃下，持续加热反应2.5小时，停止加热，反应液趁热过滤，滤液冷却到室温，结晶析出，过滤后得到41.8克2，2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷白色结晶粉末产品，熔点147～149℃，得率85％。
实施例2除了双酚A和甲醇钠加热回流反应时间为3小时，双酚A二钠盐混合物冷却到72℃，加入N-甲基-4-硝基酞酰亚胺41.22克(0.2摩尔)和四丁基溴化铵1.82克(0.0057摩尔)外，其它工艺步骤、物料配比及反应参数均同实施例1，结果得39.4克2，2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷白色结晶粉末产品，熔点147～149℃，得率为80.2％。
实施例3除了双酚A和甲醇钠加热回流反应时间为5小时，双酚A二钠盐混合物冷却到98℃，加入N-甲基-4-硝基酞酰亚胺40.11克(0.195摩尔)和四丁基溴化铵2.73克(0.0086摩尔)外，其它工艺步骤、物料配比及反应参数均同实施例1，结果得40.8克2，2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷白色结晶粉末产品，熔点147～149℃，得率为83％。
权利要求
1.2，2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷的制备方法，其特征在于将双酚A和甲醇钠在氮气氛围下，在甲苯溶剂中回流反应3～5小时制得双酚A二钠盐，反应温度为110℃，甲醇钠用量和双酚A用量的摩尔比为2∶1，双酚A二钠盐冷却到70℃～100℃，加入N-甲基-4-硝基酞酰亚胺，在四丁基溴化铵相转移催化剂存在下，持续反应2～3小时，N-甲基-4-硝基酞酰亚胺用量与双酚A用量的摩尔比为1.5～2.1∶1，四丁基溴化铵用量与N-甲基-4-硝基酞酰亚胺用量的摩尔比为0.3～0.6∶1，反应停止后，反应液趁热过滤，滤液冷却至室温，结晶析出，过滤得2，2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷白色结晶粉末产品。
2.根据权利要求1所述的2，2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷的制备方法，其特征在于所述的N-甲基-4-硝基酞酰亚胺用量与双酚A用量的摩尔比为1.9～2.0∶1。
3.根据权利要求1所述的2，2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷的制备方法，其特征在于所述的相转移催化剂四丁基溴化铵用量与N-甲基-4-硝基酞酰亚胺用量的摩尔比为0.3～0.45∶1。
全文摘要
本发明涉及2,2’－双(N－甲基酞酰亚胺－4－氧苯基)丙烷的制备方法,将双酚A和甲醇钠在甲苯溶剂中回流反应3～5小时,反应温度为110℃制得双酚A二钠盐,冷却到70℃～100℃加入N－甲基－4－硝基酞酰亚胺,在四丁基溴化铵相转移催化剂存在下,反应2～3小时。反应液趁热过滤,滤液冷却至室温,析出结晶,过滤后得白色结晶粉末产品,熔点为147～149℃,得率为85%。本方法制得的产品是聚醚亚胺的重要中间体。
文档编号C07D209/48GK1336364SQ00119539
公开日2002年2月20日 申请日期2000年8月1日 优先权日2000年8月1日
发明者华向阳, 贺飞峰, 吕凯 申请人:上海市合成树脂研究所