专利名称：一种假性异甲基紫罗兰酮的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种香料中间体的合成方法，特别涉及一种异甲基紫罗兰酮香料中间体的合成方法。
中国专利号94116569.8公开了一种β-紫罗兰酮的合成方法。用柠檬醛与丙酮，在强碱性溶液中，采用Claisen-Schmidt缩合反应，加入相转移催化剂和缩合抑制剂，合成假性紫罗兰酮。由于该法不适合于以丁酮-2为原料的假性异甲基紫罗兰酮的合成，主要表现在缩合产物复杂，生成高沸点副产物，后处理困难且收率较低，而且相转移催化剂的使用，对最终产品的香气影响较大。
本发明的目的可由以下缩合反应来实现在丁酮-2中，依此加入或不加入有机溶剂，碱或碱土金属氢氧化合物和抑制剂，碱与柠檬醛的摩尔比为0.75～0.9∶1，抑制剂与柠檬醛的摩尔比为0.0101～0.02∶1，按丁酮-2与柠檬醛的摩尔比为7～13∶1，滴加柠檬醛，滴加时间1～3小时，反应温度20～40℃，反应时间4～6小时，反应结束后，回收溶剂和丁酮-2，剩余物料用醋酸或甲酸甲酯中和至pH＝6.5～6.8，用清水洗涤后，在油层中加入增塑剂进行分馏，增塑剂加入量为油层重量的1～5％，得到假性异甲基紫罗兰酮。
所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇。
所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂。
所述碱土金属氢氧化物为氢氧化镁、氢氧化钡。
所述抑制剂为2，6-二叔丁基-4-羟基间甲酚、抗氧剂1010、2，6-二莰烯基-4-甲基苯酚、叔丁基-4-羟基茴香醚、特丁基对苯二酚、抗氧剂1076。
所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸异二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯。
本发明的合成方法不使用相转移催化剂，并且在分馏过程中加入增塑剂，增加气液交换频率，形成稳定的塔内气液比，减少物料直接受热引起的热敏损失，使假性异甲基紫罗兰酮含量达到94％以上，得率94％以上，因此是一种减少副反应的发生，提高得率，改善产品质量的假性异甲基紫罗兰酮的合成方法。
权利要求
1.一种假性异甲基紫罗兰酮的合成方法，采用柠檬醛与丁酮的Claisen-Schmidt缩合反应，其特征在于在丁酮-2中，依此加入或不加入有机溶剂，碱或碱土金属氢氧化物和抑制剂，碱与柠檬醛的摩尔比为0.75～0.9∶1，抑制剂与柠檬醛的摩尔比为0.0101～0.02∶1，按丁酮-2与柠檬醛的摩尔比为7～13∶1，滴加柠檬醛，滴加时间1～3小时，反应温度20～40℃，反应时间4～6小时，反应结束后，回收溶剂和丁酮-2，剩余物料用醋酸或甲酸甲酯中和至pH＝6.5～6.8，用清水洗涤后，在油层中加入增塑剂进行分馏，增塑剂加入量为油层重量的1～5％，得到假性异甲基紫罗兰酮。
2.根据权利1所述的假性异甲基紫罗兰酮的合成方法，其特征在于所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇。
3.根据权利1所述的假性异甲基紫罗兰酮的合成方法，其特征在于所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂。
4.根据权利1所述的假性异甲基紫罗兰酮的合成方法，其特征在于所述碱土金属氢氧化物为氢氧化镁、氢氧化钡。
5.根据权利1所述的假性异甲基紫罗兰酮的合成方法，其特征在于所述抑制剂为2，6-二叔丁基-4-羟基间甲酚、抗氧剂1010、2，6-二莰烯基-4-甲基苯酚、叔丁基-4-羟基茴香醚、特丁基对苯二酚、抗氧剂1076。
6.根据权利1所述的假性异甲基紫罗兰酮的合成方法，其特征在于所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸异二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯。
全文摘要
一种假性异甲基紫罗兰酮的合成方法。本发明涉及香料中间体的合成方法。在丁酮－2中，依此加入或不加入有机溶剂，碱或碱土金属氢氧化物和抑制剂，碱与柠檬醛的摩尔比为0.75～0.9∶1，抑制剂与柠檬醛的摩尔比为0.0101～0.02∶1，按柠檬醛与丁酮－2的摩尔比为1∶7～13，滴加柠檬醛，滴加时间1～3小时，反应温度20～40℃，反应时间4～6小时，反应结束后，回收溶剂和丁酮－2，剩余物料用醋酸或甲酸甲酯中和至pH＝6.5～6.8，用清水洗涤后，在油层中加入增塑剂进行分馏，增塑剂加入量为油层重量的1～5％，得到假性异甲基紫罗兰酮，含量达到94％以上，得率94％以上。本发明是一种减少副反应的发生，提高得率，改善产品质量的假性异甲基紫罗兰酮合成工艺。
文档编号C07C49/203GK1394841SQ0213449
公开日2003年2月5日 申请日期2002年8月2日 优先权日2002年8月2日
发明者甄宏爝, 宋春玲, 陈图雄, 胡顺琼, 钟炼军 申请人:广州百花香料股份有限公司