专利名称：1,6-二甲氧基萘的制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明属于萘酚类化合物的甲基化方法，特别提出了一种1,6-二甲氧基萘的制备方法。
背景技术：
1， 6—二甲氧基萘是重要的有机中间体，用于合成医药、农药、染料和其它的功能材料 等，'有较好的市场前景。
由1， 6 — 二羟基萘，经硫酸二甲酯二甲基化后，可以制备1， 6 — 二甲氧基萘。反应介 质可以是NaOH水溶液、甲醇—NaOH —水溶液、K2C03 —丙酮混合液。在NaOH水溶液 中甲基化，硫酸二甲酯易水解，1， 6 —二羟基萘易氧化，收率较低。在甲醇一NaOH —水溶 液中甲基化，溶剂甲醇不易回收。在K2C03 —丙酮混合液甲基化，K2C03、丙酮较贵，成本 较高。上述几种合成方法中，合成得到1, 6 — 二甲氧基萘粗品，必须再经过溶剂精制，才能 得到较高纯度的l， 6 — 二甲氧基萘。
发明内容
为克服已有的合成1， 6 — 二甲氧基萘的方法的不足，本发明提出了一种新的合成1， 6 一二甲氧基萘的工艺。即，在石油醚一NaOH水溶液介质中，添加保险粉防止氧化，添加季 铵盐作为相转移催化剂，用硫酸二甲酯将1， 6 — 二羟基萘甲基化，制备了 1， 6 — 二甲氧基 萘。本方法中，反应条件易于控制、石油醚可回收套用，1, 6 — 二甲氧基萘纯度较高，勿需 再用溶剂精制。反应方程式如下
技术方案
在石油醚一NaOH水溶液介质中，添加保险粉和季铵盐作为相转移催化剂，用硫酸二甲 酯将l， 6 — 二羟基萘甲基化，制备了l， 6 — 二甲氧基萘。反应操作分二个阶段。
第一阶段在反应器中加入1，6-二羟基萘、石油醚(沸点60 9(TC)、 NaOH水溶液、 保险粉、季铵盐，滴加Me2S04。加热到50 6CTC，反应0.5h lh。 其中
石油醚与l，6-二羟基萘的重量比为4.5 8: 1
NaOH水溶液(NaOH含量为16。/。)与1，6-二羟基萘的重量比为4.6 6: 1
保险粉与1,6-二羟基萘的重量比为0.02 0.06: 1 、
季铵盐与1，6-二羟基萘的重量比为0.02 0.05: 1，可选择的季铵盐有四甲基氯化铵、
十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵。
Me2S04与1，6-二羟基萘的重量比为1.2 1.8: 1 滴加Me2S04时间为10 60min
第二阶段向反应器中补加入一定量的NaOH水溶液和Me2S04，在50 6(TC,反应 3h 8h。 其中
NaOH水溶液(NaOH含量为16^)与1，6-二羟基萘的重量比为2.3 3: 1 Me2SC^与1,6-二羟基萘的重量比为0.88 1.2: 1
反应结束趁热分液，取出上部油层。将油层搅拌降温，析出黄色晶体1， 6 — 二甲氧基萘。 过滤得到固体l， 6 —二甲氧基萘，滤液石油醚可以回收套用。
具体实施例方式
实施例l
在500mL四口瓶中加入20g 1，6-二羟基萘，102g石油醚(沸点60~90°C) ,99g NaOH 含量为16Q/。的NaOH水溶液，lg保险粉，0.5g四甲基氯化铵，滴加26g Me2S04(15min 滴完)。加热到55 60。C，反应lh。然后加入49g NaOH含量为16Q/。的NaOH水溶液， ,滴加20gMe2SO4(15min滴完)，加至55 60。C，.反应4h。
然后在分液漏斗中趁热分液，取出上部油层，倒入烧杯中，磁力搅拌，冰水浴降温至o 5°C (保持lh)，然后过滤，得到黄色晶体l， 6 — 二甲氧基萘。收率70%，纯度98.6°/0。实施例2
在500mL四口瓶中加入20g 1，6-二羟基萘，150g石油醚(沸点60~90°C)， 115g NaOH含量为16%的NaOH水溶液，0.5g保险粉，lg四甲基氯化铵，滴加32g Me2S04(15min滴完)。加热到55 60°C，反应0.5h。然后加入55g NaOH含量为16% 的NaOH水溶液，滴加24gMe2S04(15min滴完)，力口至55 60。C，反应7h。
然后在分液漏斗中趁热分液，取出上部油层，倒入烧杯中，磁力搅拌，冰水浴降温至o 5°C (保持lh)，然后过滤，得到黄色晶体l， 6 —二甲氧基萘。收率72%，都度98.3°/0。
实施例3
同实施例2同样操作，但用0.5g十八垸基三甲基氯化铵代替四甲基氯化铵，结果得到 黄色晶体l， 6 —二甲氧基萘，收率71.2%，纯度98.1°/0。 实施例4
同实施例2同样操作，但用0.5g十六烷基三甲基溴化铵代替四甲基氯化铵，结果得到 黄色晶体l， 6 — 二甲氧基萘，收率69.2%，纯度98.4%。 实施例5
同实施例2同样操作，但用回收的石油醚代替新的石油醚，结果得到黄色晶体1， 6 — 二 甲氧基萘，收率76%，纯度98.2°/0
本发明并不局限于实施例中所描述的技术，它的描述是说明性的，并非限制性的，本发 明的权限由权利要求所限定，基于本技术领域人员依据本发明所能够变化、重组等方法得到 的与本发明相关的技术，都在本发明的保护范围之内。
权利要求
1、一种1，6-二甲氧基萘的制备工艺，其特征是在石油醚-NaOH水溶液介质中，添加保险粉防止氧化，添加季铵盐作为相转移催化剂，用硫酸二甲酯将1，6-二羟基萘甲基化，制备了1，6-二甲氧基萘。反应过程中，NaOH水溶液与硫酸二甲酯分二个阶段加入。反应方程式如下
2、 按权利要求1所述的1,6-二甲氧基萘的制备工艺，其特征是石油醚与1,6-二羟基萘 的重量比为4.5 8: 1。
3、 按权利要求1所述的1,6-二甲氧基萘的制备工艺，其特征是第一阶段加入NaOH水 溶液(NaOH含量为16%)与1,6-二径基萘的重量比为4.6 6: 1;第二阶段补加的NaOH 水溶液(NaOH含量为16^)与1，6-二羟基萘的重量比为2.3 3: 1。
4、 按权利要求1所述的1，6-二甲氧基萘的制备工艺，其特征是保险粉与1,6-二羟基萘 的重量比为0.02~0.06: 1。
5、 按权利要求l所述的l,6-二甲氧基萘的制备工艺，其特征是季铵盐与1,6-二羟基萘 重量比为0.02 0.05: 1,可选择的季铵盐有四甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十 六烷基三甲基溴化铵。
6、 按权利要求1所述的1,6-二甲氧基萘的制备工艺，其特征是第一阶段滴加硫酸二甲 酯与1,6-二羟基萘的重量比为1.2 1.8: 1;第二阶段滴加的硫酸二甲酯与1，6-二羟基萘的 重量比为0.88 1.2: 1。
7、 按权利要求1所述的1,6-二甲氧基萘的制备工艺，其特征是第一阶段滴加硫酸二甲 酯的时间10 60min。
8、 按权利要求l所述的1,6-二甲氧基萘的制备工艺，其特征是反应温度50 6CTC。
全文摘要
本发明提出了一种合成1，6-二甲氧基萘的新工艺。在石油醚-NaOH水溶液介质中，添加保险粉防止氧化，添加季铵盐作为相转移催化剂，用硫酸二甲酯将1，6-二羟基萘甲基化，NaOH水溶液与硫酸二甲酯分阶段加入，在50～60℃反应，制备了1，6-二甲氧基萘。第一阶段中石油醚、NaOH水溶液、保险粉、季铵盐、硫酸二甲酯与1，6-二甲氧基萘的重量比为4.5～8∶1、4.6～6∶1、0.02～0.06∶1、0.02～0.05∶1、1.2～1.8∶1；滴加硫酸二甲酯时间为10～60min。第二阶段补加的NaOH水溶液、硫酸二甲酯与1，6-二羟基萘的重量比为2.3～3∶1、0.88～1.2∶1。本方法反应条件易于控制、石油醚可回收套用，1，6-二甲氧基萘纯度较高，勿需再用溶剂精制。
文档编号C07C43/257GK101468943SQ200710305329
公开日2009年7月1日 申请日期2007年12月25日 优先权日2007年12月25日
发明者张天永, 袁仲飞 申请人:南通莱嘉利化工有限公司