一种手性l-缬氨酸铜配合物的制备及合成方法
【专利说明】一种手性L-缬氨酸铜配合物的制备及合成方法
[0001] -、技术领域 本发明涉及一种新化合物，特别涉及一种手性化合物，确切地说是一种手性L-缬氨酸 铜配合物的制备及合成方法。
[0002] 二、【背景技术】 手性一水合二[L-缬氨酸]铜配合物在医药及生物领域有重要的用途，类似该化合物的 结构已有文献报道[1-2]: 1. Synthesis, antimicrobial activity and cyclic voltammogram of Cu(II) complex，Li, Qiu-tong; Bo, Ying-ying; Xu, Xing-you; Duanmu，Chuan-song; Chen, Zhi-dong ， Changzhou Daxue Xuebao, Ziran Kexueban (2012)， 24(3)， 75-79. 2.Synthesis, characterization and superoxide- dismutase- like activity of Cu(II) complex of L- isoleucinate，Liao, Shengrong; Lin, Qingbin; Le，Xueyi; Feng, Xiaolong Huaxue Yanjiu (2006)， 17(1)， 9-12. 三、
【发明内容】
本发明旨在提供手性一水合二[L-缬氨酸]铜配合物。所要解决的技术问题是一步合成 得到目标产物。
[0003] 本发明所称的一水合二[L-缬氨酸]铜配合物的制备是由L-缬氨酸与二水合氯化 铜作用，由以下化学式所示的化合物：
[0004]
化学名称:一水合二[L-缬氨酸]铜配合物，简称配合物(I)。
[0005] 本合成方法包括合成和分离，所述的合成是称取1.7259g(0.015mol)L-缬氨酸放 入100mL圆底烧瓶中，加入40mL无水甲醇并搅拌使其溶解;将0.9051g(0.05mol)二水合氯化 铜加入上述溶液，加热回流48h;反应结束后趁热过滤反应溶液，将滤渣用20mL无水甲醇和 20mL蒸馏水溶解，自然挥发，几天后有蓝色晶体析出；将蓝色晶体用石油醚和正己烷冲洗3 次，真空干燥30min，得目标产物。
[0006] 合成反应如下：
本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。
[0007] 该手性一水合二[L-缬氨酸]铜配合物在苯甲醛的腈硅化反应及丙酮酸乙酯的亨 利反应中显示了较好的催化效果，其转化率分别为82%及90%。
[0008] 四、【附图说明】 图1 一水合二[L-缬氨酸]铜配合物的X-衍射分析图。
[0009] 五、【具体实施方式】 称取1.7259g(0.015mol)L-缬氨酸放入100mL圆底烧瓶中，加入40mL无水甲醇并搅拌使 其溶解;将〇. 9051g(0.05mol)二水合氯化铜加入上述溶液，加热回流48h;反应结束后趁热 过滤反应溶液，将滤渣用20mL无水甲醇和20mL蒸馏水溶解，自然挥发，几天后有蓝色晶体析 出。产率为31%，m.p. : >200°C, [a]2QD=-271.0° (c=0.0644，CH30H)。元素分析数据Cu [Ci0H22N205 ]，理论值（％) : C: 38 · 27%; Η: 7 · 07%; N: 8 · 93%;实测值（％) : C: 37 · 89%; Η: 7 · 01%; N: 8.87%;红外光谱数据（KBr, cm-1): 588，645,794,923，1128，1382，1491，1621，2955， 3289； 晶体结构数据： 经验式 C10H22 C12 N3 05 Cu 分子量 313.83 温度 293(2) K 波长 0.71073 A 晶系，空间群 单斜晶系，C2 晶胞参数 a = 21.376(5)Aa = 90°. b = 9.686(3) Α β = 108.804(5) °. c= 7.4209(19) Α γ = 90 °. 体积 1439·5(6)Α~3 电荷密度 4,1.448 Mg/πΓ3 吸收校正参数 1.531 rnnT-1 单胞内的电子数目 660 晶体大小 0.210 X 0.160 X 0.120 mm Theta 角的范围 2.013 to 25.996° HKL的指标收集范围 -26〈=h〈=17，-ll〈=k〈ll，_9〈=1〈=9 收集/独立衍射数据 4275 / 2525 [R(int) = 0.0363] theta = 30.5的数据完整度 99.6 % 吸收校正的方法 多层扫描 最大最小的透过率 0.7456 and 0.5507 精修使用的方法 F~2的矩阵最小二乘法 数据数目/使用限制的数目/参数数目2525/95/196 精修使用的方法 1.047 衍射点的一致性因子 R1 = 0.0505, wR2= 0.1184 可观察衍射的吻合因子 Rl = 0.0555 wR2 = 0.1221 绝对构型参数 0.007(19) 差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷 0.735and -0.303e.A~-3 晶体典型的键长数据： Cu(l)-0(2) 1.944(6) Cu(l)-0(4) 1.954(6) Cu(l)-N(2) 1.991(6) Cu(l)-N(l) 2.001(7) Cu(l)-0(5) 2.354(4) N(l)-C(2) 1.492(11) N(1)-H(1A) 0.9700 N(1)-H(1B) 0.9700 N(2)-C(7) 1.473(11) N(2)-H(2A) 0.9700 N(2)-H(2B) 0.9700 0(1)-C(1) 1.237(11) 0(2)-C(l) 1.270(10) 0(3)-C(6) 1.227(10) 0(4)-C(6) 1.258(11) 0(5)-H(5D) 0.8110 0(5)-H(5F) 0.9271 C(l)-C(2) 1.516(15) C(2)-C(3) 1.525(15) C(2)-H(2) 0.9800 C(3)-C(5) 1.459(16) C(3)-C(4) 1.470(16) C(3)-H(3) 0.9800 C(4)-H(4A) 0.9600 C(4)-H(4B) 0.9600 C(4)-H(4C) 0.9600 C(5)-H(5A) 0.9600 C(5)-H(5B) 0.9600 C(5)-H(5C) 0.9600 C(6)-C(7) 1.527(9) C(7)-C(8) 1.492(18) C(7)-C(8，） 1.607(19) C(7)-H(7) 0.9800 C(8)-C(10) 1.52(2) C(8)-C(9) 1.52(2) C(8)-H(8) 0.9800 C(9)-H(9A) 0.9600 C(9)-H(9B) 0.9600 C(9)-H(9C) 0.9600 C(10)-H(10A) 0.9600 C(10)-H(10B) 0.9600 C(10)-H(10C) 0.9600 C(8'）-C(9'） 1.51(2) C(8'）-C(10'） 1.54(2) C(8，）-H(8，） 0.9800 C(9，）-H(9，l) 0.9600 C(9，）-H(9,2) 0.9600 C(9，）-H(9,3) 0.9600 C(10'）-H(10D) 0.9600 C(10'）-H(10E) 0.9600 C(10'）-H(10F) 0.9600 晶体典型的键角数据： 0(2)-Cu(l)-0(4) 90.6(2) 0(2)-Cu(l)-N(2) 171.3(3) 0(4)-Cu(l)-N(2) 83.6(2) 0(2)-Cu(l)-N(l) 84.0(3) 0(4)-Cu(l)-N(l) 162.7(3) N(2)-Cu(l)-N(l) 99.8(3) 0(2)-Cu(l)-0(5) 98.0(2) 0(4)-Cu(l)-0(5) 108.7(2) N(2)-Cu(l)-0(5) 90.0(3) N(l)-Cu(l)-0(5) 88.4(3) C(2)-N(l)-Cu(l) 110.3(5) C(2)-N(1)-H(1A) 109.6 Cu(l)-N(l)-H(1A) 109.6 C(2)-N(1)-H(1B) 109.6 Cu(l)-N(l)-H(1B) 109.6 H(1A)-N(1)-H(1B) 108.1 C(7)-N(2)-Cu(l) 110.9(5) C(7)-N(2)-