专利名称：一种环保型苯胺基乙腈的制法的制作方法
技术领域：
本发明属于N—苯基乙腈技术领域，具体涉及一种环保型苯胺基乙腈的制法。
背景技术：
苯胺基乙腈加氢氧化钾水解、加苯萃取、蒸馏、浓縮、烘干等工艺过程，可制得N—苯 基甘氨酸钾盐，它是生产靛蓝染料的主要中间体。
公告号为CN1171860C的中国专利公开了一种N—苯基氨基乙腈的生产方法，包括1) 备料按摩尔比苯胺甲醛气体氢氰酸=1: 0.8 1.2: 0.8 3备料，且准备酸催化剂，气体 氢氰酸百分比浓度为4~45%; 2)将苯胺加入反应釜中，然后加入重量为甲醛总重量的0 80%的甲醛，用酸催化剂调节pH-l 7，在10 90'C温度下匀速通入气体氢氰酸，与甲醛反 应，待甲醛接近消耗完时，陆续流加剩余甲醛，同时继续通入气体氢氰酸；3)反应终了加 入适量水冷却搅拌结晶得N—苯基氨基乙睛。将上述所得水相合并，往水相中鼓入空气并用 苛性碱吸收，加氧化剂氧化，再经生化处理合格后排放。木方法可减少使用氢氰酸的危险性， 减少设备投资，降低生产成本。该专利背景技术部分还公开了苯胺基乙腈制备的其他方法， 该专利公开的内容在此引用。
目前国内更过的采用苯胺与羟基乙腈縮合反应制备苯胺基乙腈。例如《羟基乙腈合成N 一苯基甘氨酸钾盐的研究》(田玉珍《河北化工》1997年第3期P38—39)公开了一种N— 苯基乙腈的合成方法:称取lilg苯胺，放入1000ml三口瓶中，在不断搅拌下慢慢滴'加246g30% 的羟基乙腈水溶液，在30min左右滴加完毕，再加600ml水，缓缓升温到100—11(TC，在此 温度下回流反应2h，然后冷却到室温。
另外，在苯胺与羟基乙腈縮合法制苯胺基乙腈中，产生废水中COD、 BOD含量高，并 含有相当量的苯胺、氰化物和氮。
《兼氧一好氧工艺处理苯胺基乙腈废水》(何强、李健等《中国给水排水》2004Vol.20 ) 其采用处理方法工艺流程图如图1所示。
《萃取预处理苯胺基乙腈生产废水试验研究》(李超伟、谢娟、赖日坤《中国环保产业》 2007.11)公开了一种以苯为萃取剂，保持原水的pH值不变，相比为0.33，经三级逆流萃取 处理后，苯胺、总氯化物、氨氮和COD的萃取率分别达到91%、93%、42%和52%， BOD/COD 由0.23提高到0.27，提高了废水的可生化性，甲苯可采用酸洗再生加蒸馏再生联合的处理方式。
现有技术苯胺基乙腈废水处理方法的不足之处是1)成本偏高；2)萃取预处理法实
现工业化难度较大。
发明内容
本发明提供了一种环保型苯胺基乙腈的制法，它采用大量母液循环利用的方法减少废液
排放，另外，高COD浓度的废水本发明采用成本较低的2次电解处理后混凝沉淀，然后在进 行生化处理的方法，该处理方法有效且成本远低于现有技术。 本发明具体采用如下技术方案
'一种环保型苯胺基乙腈的制法，包括縮合反应工序和母液废水处理工序，其特征是，
1) 所述的縮合反应是苯胺与羟基乙腈在NaOH或KOH催化下縮合反应，各原料重量
比为苯胺羟基乙腈催化剂二600 700: 400 450: 10 20;所述縮合反应中还添加有
150 300份母液；
2) 所述母液废水处理是先进行物化预处理，再进行生化处理；
所述物化预处理包括混凝沉淀，在混凝沉淀之前设有微电解工序。
所述縮合反应是把含量为50 60%的羟基乙腈滴加到苯胺中，滴加结束后，在9(TC保温 反应4 4.5小时。
縮合反应后降温至45'C，离心得苯胺基乙腈。 本发明所述的羟基乙腈是按照下述的方法制备的
将过量的氢氰酸气体通入甲醛中，其中，氢氰酸气体来自丙烯腈产品的废气。 所述的环保型苯胺基乙腈的制法，其特征是，废水处理中所述物化预处理依次包括如下
步骤
1) 格栅；
2) 调节pH值，沉淀
3) 微电解；
4) 中和沉淀；
5) 复三维电解；
6) 混凝沉淀；
7) 水解酸化。所述生化处理是接触氧化。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果
1) 本发明中12~20%的母液都循环回縮合反应中，减少了废水处理量；另外，母液循环 利用，能充分利用母液中的催化剂，节约成本；
2) 本发明中采用的羟基乙腈的溶度高，能够减少母液产生量；
3) 本发明采用2次电解后混凝沉淀的方法预处理好废水后，采用生化法(接触氧化法) 处理废水，其成本约为现有技术的一半。
图1是现有技术兼氧'一好氧工艺处理苯胺基乙腈废水工艺流程框图；'
图2是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
1) 原料配比苯胺600Kg，羟基乙腈(50%) 800Kg， KOH片碱10Kg。
2) 制备过程
将600Kg苯胺从储罐打入縮合釜，再加入150Kg母液，加入KOH片碱10Kg，搅拌；然 后在l小时内滴加羟基乙腈(50%) 800Kg，升温至90。C保温反应4小时，然后用循环水降 温至45。C，离心得苯胺基乙腈，分析含量合格后干燥、包装、入库。
经离心得母液1000Kg，在母液池中沉降后备用。
3) 废水处理
废水水质指标为pH=5.6， CODcr=25000 30000mg/L， BOD5 = 6500 7500mg/L，总 氮为1500mg/L，废水中有少量悬浮物。
废水依次经过如下步骤处理
a. 格栅采用10 — 40mm的格栅，过滤掉废水中的泡沫、机械杂物等；
b. 调节pH:添加石灰、粉煤灰，调节pH为9，投料采用现有的干投法、湿投法均可； 然后沉淀半天；
C.微电解；
d. 中和沉淀在废水中添加石灰，调节pH大于9;
e. 复三维电解；
5f. 混凝沉淀混凝剂是按照重量比聚乙烯吡咯酮、聚二甲基二烯丙基氯化铵、粉煤灰、 膨润土为l: 1.5: 10: 15的混合物；
g. 水解酸化；
h. 接触氧化；
i. 二沉淀后排放；
步骤b)、 d)、 i)产生的污泥进入污泥池，用扳框式压滤机压滤成干化的污泥外运。 出水水质CODcr《2000mg/L，总氮《30mg/L， pH6—9。 实施例2 '
1) 原料配比苯胺700Kg，羟基乙腈(50%) 900Kg， NaOH片碱20Kg。
2) 制备过程-
将700Kg苯胺从储罐打入縮合釜，再加入300Kg母液，加入NaOH片碱20Kg，搅拌； 然后在1小时内滴加羟基乙腈(50%) 800Kg，升温至9(TC保温反应4.5小时，然后用循环 水降温至45匸，离心得苯胺基乙腈，分析含量合格后千燥、包装、入库。
经离心得母液1200Kg，在母液池中沉降后备用。
其余同实施例1。 实施例3
原料配比苯胺650Kg，羟基乙腈(50%) 850Kg， NaOH片碱25Kg。 其余与实施例l基本相同。
权利要求
1.一种环保型苯胺基乙腈的制法，包括缩合反应工序和母液废水处理工序，其特征是，1)所述的缩合反应是苯胺与羟基乙腈在NaOH或KOH催化下缩合反应，各原料重量比为苯胺∶羟基乙腈∶催化剂＝600～700∶400～450∶10～20；所述缩合反应中还添加有150～300重量份母液；2)所述母液废水处理是先进行物化预处理，再进行生化处理；所述物化预处理包括混凝沉淀，在混凝沉淀之前设有微电解工序。
2. 根据权利要求1所述的环保型苯胺基乙腈的制法，其特征是，所述縮合反应是把含量 为50 60%的羟基乙腈滴加到苯胺中，滴加结束后，在9(TC保温反应4 4.5小时。
3. 根据权利要求1所述的环保型苯胺基乙腈的制法，其特征是，縮合反应后降温至45 。C，离心得苯胺基乙腈。
4. 根据权利要求1所述的环保型苯胺基乙腈的制法，其特征是，所述物化预处理依次包 括如下步骤1) 格栅；2) 调节pH值，沉淀3) 微电解；4) 中和沉淀；5) 复三维电解；6) 混凝沉淀；7) 水解酸化。
5. 根据权利要求1所述的环保型苯胺基乙腈的制法，其特征是，所述生化处理是接触氧化。
全文摘要
一种环保型苯胺基乙腈的制法，属于N-苯基乙腈技术领域，包括缩合反应工序和母液废水处理工序，其特征是，1)所述的缩合反应是苯胺与羟基乙腈在NaOH或KOH催化下缩合反应，各原料重量比为苯胺∶羟基乙腈∶催化剂＝600～700∶400～450∶10～20；所述缩合反应中还添加有150～300重量份母液；2)所述母液废水处理是先进行物化预处理，再进行生化处理；所述物化预处理包括混凝沉淀，在混凝沉淀之前设有微电解工序。本发明大量母液循环利用，减少了废水处理量，能充分利用母液中的催化剂，节约成本；另外，本发明采用2次电解后混凝沉淀的方法预处理好废水后，采用接触氧化法处理废水，其成本约为现有技术的一半。
文档编号C07C255/00GK101613306SQ20081001688
公开日2009年12月30日 申请日期2008年6月24日 优先权日2008年6月24日
发明者锋 田, 田大信 申请人:淄博齐田医药化工有限公司