专利名称：一种碱竹木质素制备香兰素的方法
技术领域：
本发明涉及的是一种利用碱竹木质素制备香兰素的方法。
技术背景香兰素是重要的食用香料，具有香荚兰豆香气及浓郁的奶香。广 泛用于糖果、冰淇淋、饮料及烟草、酒类等行业作定香剂并起助香作 用，还可作香皂、牙膏、眷水等各类化妆用品中的加香调香剂和其它产品的祛臭加香剂，在医药上可生产多巴、甲基多巴、增效剂TMP等， 还用作电镀光亮剂。在全球范围，由于香兰素的供应存在缺口，因此其价格一路涨势 不停。目前，全球对合成香兰素的需求量每年大约在16000吨左右， 对天然香兰素的需求量只有大约40吨。而造成需求差别悬殊的原因在 于合成香兰素的价格仅为天然香兰素价格的百分之一。合成香兰素 是天然香兰素的一种便宜的替代品，不仅可以替代天然香兰素，而且 可以作为搀杂性香兰素提取物的补充。在欧洲和美国这些成熟市场，香兰素的年增长率稳定在2%左右； 在中国，其市场增长速度超过10%。有业内人士分析，这次涨价也是对当前能源价格居高不下直接作 出的一个反应，因为油、气的价格近年来一直持续增长，而用于生产 香兰素的原材料都是耗能大户；不过，只要市场还维持着供应短缺的 现状，各方都必须要承担价格高企的压力，未来要改变这种现状就要 等待有朝一日冲破相关技术的瓶颈了。 发明内容本发明所要解决的技术问题是提供一种操作工艺简单，可控性 好，成本低，不需要昂贵的设备，易于产业化的碱竹木质素制备香兰 素的方法。为了解决上述技术问题，本发明提供的碱竹木质素制备香兰素的 方法，制备步骤包括.-(1) 、干状碱竹木质素放入含有质量百分比为0.1-10Q^的硫磺的 质量百分比浓度为0. 1 — 50%的氢氧化钠水溶液中，在50— 100'C下 反应5 — 240min，然后在30-60°C、 0. 01 — 0. IMPa真空度下，将水蒸 发掉，得到反应粗样；(2) 、将反应粗样放入热裂解炉中，冲入惰性气体，然后迅速升温到300-800°C，在添加量为0.01 — 10克/公斤的催化剂作用下进行 定向热裂解，热裂解汽冷却后，得热解产物；(3)、在50 —250。C温度、0 —0. lMPa真空度下，将热解产物中低 沸点物质除去，然后在150 — 260。C温度、0 —0. 99MPa真空度下，蒸 出香兰素。上述步骤2中所述的惰性气体为二氧化碳、氮气、氦气其中一种 或任意比混合物。上述步骤2中所述的催化剂是钯、铜、银其中一种或任意比混合物。采用上述技术方案的碱竹木质素制备香兰素的方法，生产的香兰 素纯度达到70以上。本发明提供的方法操作工艺简单，可控性好，成 本低，也不需要昂贵的设备，易于产业化，而且消化了大量环境污染 物碱竹木质素，具有良好环境效益、社会效益和经济效益，具有良好 的工业化应用前景。综上所述，本发明是一种操作工艺简单，可控性好，成本低，不 需要昂贵的设备，易于产业化的碱竹木质素制备香兰素的方法。
具体实施方式
通过下面给出的本发明的具体实施例可以进一步清楚地理解本 发明，但下述实施例并不是对本发明的限定。实施例1:碱竹木质素制备香兰素的方法，制备步骤包括(1) 、干状碱竹木质素放入含有质量百分比为0.1的硫磺的质量百分比浓度为0. 1%的氢氧化钠水溶液中，在8(TC下反应120min，然 后在3(TC、 O.lMPa真空度下，将水蒸发掉，得到反应粗样；(2) 、将反应粗样放入热裂解炉中，冲入为二氧化碳惰性气体， 然后迅速升温到500°C，在添加量为0.01克/公斤的钯催化剂作用下 进行定向热裂解，热裂解汽冷却后，得热解产物；(3) 、在20(TC温度、0. lMPa真空度下，将热解产物中低沸点物 质除去，然后在200。C温度、0.99MPa真空度下，蒸出香兰素。实施例2:碱竹木质素制备香兰素的方法，制备步骤包括(1) 、干状碱竹木质素放入含有质量百分比为5%的硫磺的质量百 分比浓度为20。^的氢氧化钠水溶液中，在5(TC下反应5min,然后在 40°C、 0. lMPa真空度下，将水蒸发掉，得到反应粗样；(2) 、将反应粗样放入热裂解炉中，冲入为氮气惰性气体，然后 迅速升温到300'C，在添加量为5克/公斤的铜催化剂作用下进行定向 热裂解，热裂解汽冷却后，得热解产物；(3)、在5(TC温度、0. lMPa真空度下，将热解产物中低沸点物质 除去，然后在15(TC温度、0.99MPa真空度下，蒸出香兰素。 实施例3:碱竹木质素制备香兰素的方法，制备步骤包括-(1) 、干状碱竹木质素放入含有质量百分比为10%的硫磺的质量 百分比浓度为50%的氢氧化钠水溶液中，在IOO'C下反应240min，然 后在3(TC、 O.OlMPa真空度下，将水蒸发掉，得到反应粗样；(2) 、将反应粗样放入热裂解炉中，冲入为氦气惰性气体，然后 迅速升温到80(TC，在添加量为10克/公斤的钯催化剂作用下进行定 向热裂解，热裂解汽冷却后，得热解产物；(3) 、在25(TC温度、OMPa真空度下，将热解产物中低沸点物质 除去，然后在200'C温度、OMPa真空度下，蒸出香兰素。实施例4:碱竹木质素制备香兰素的方法，制备步骤包括(1) 、干状碱竹木质素放入含有质量百分比为8%的硫磺的质量百 分比浓度为30%的氢氧化钠水溶液中，在70'C下反应120min，然后 在6(TC、 0.05MPa真空度下，将水蒸发掉，得到反应粗样；(2) 、将反应粗样放入热裂解炉中，冲入为二氧化碳、氮气、氦 气任意比混合物惰性气体，然后迅速升温到450°C，在添加量为2克/ 公斤的钯催化剂作用下进行定向热裂解，热裂解汽冷却后，得热解产 物；(3) 、在25(TC温度、0.05MPa真空度下，将热解产物中低沸点物 质除去，然后在260'C温度、0.50MPa真空度下，蒸出香兰素。实施例5:碱竹木质素制备香兰素的方法，制备步骤包括-(1) 、干状碱竹木质素放入含有质量百分比为4%的硫磺的质量百 分比浓度为25%的氢氧化钠水溶液中，在9(TC下反应60min，然后在 5CTC、 O.O簡Pa真空度下，将水蒸发掉，得到反应粗样；(2) 、将反应粗样放入热裂解炉中，冲入为氮气惰性气体，然后 迅速升温到380'C，在添加量为1克/公斤的铜催化剂作用下进行定向 热裂解，热裂解汽冷却后，得热解产物；(3) 、在18(TC温度、OMPa真空度下，将热解产物中低沸点物质 除去，然后在220。C温度、OMPa真空度下，蒸出香兰素。
权利要求
1、一种碱竹木质素制备香兰素的方法，其特征是制备步骤包括(1)、干状碱竹木质素放入含有质量百分比为0.1-10％的硫磺的质量百分比浓度为0.1-50％的氢氧化钠水溶液中，在50-100℃下反应5-240min，然后在30-60℃、0.01-0.1MPa真空度下，将水蒸发掉，得到反应粗样；(2)、将反应粗样放入热裂解炉中，冲入惰性气体，然后迅速升温到300-800℃，在添加量为0.01-10克/公斤的催化剂作用下进行定向热裂解，热裂解汽冷却后，得热解产物；(3)、在50-250℃温度、0-0.1MPa真空度下，将热解产物中低沸点物质除去，然后在150-260℃温度、0-0.99MPa真空度下，蒸出香兰素。
2、 根据权利要求1所述的碱竹木质素制备香兰素的方法，其特 征是所述的惰性气体为二氧化碳、氮气、氦气其中一种或任意比混 合物。
3、 根据权利要求1或2所述的碱竹木质素制备香兰素的方法，其 特征是所述的催化剂是钯、铜、银其中一种或任意比混合物。
全文摘要
本发明公开了一种碱竹木质素制备香兰素的方法，(1)干状碱竹木质素放入含有质量百分比为0.1-10％的硫磺的质量百分比浓度为0.1-50％的氢氧化钠水溶液中，在50-100℃下反应5-240min，然后在30-60℃、0.01-0.1MPa真空度下，将水蒸发掉，得到反应粗样；(2)将反应粗样放入热裂解炉中，冲入惰性气体，然后迅速升温到300-800，在添加量为0.01-10克/公斤的催化剂作用下进行定向热裂解，热裂解汽冷却后，得热解产物；(3)在50-250℃温度、0-0.1MPa真空度下，将热解产物中低沸点物质除去，然后在150-260℃温度、0-0.99MPa真空度下，蒸出香兰素。该香兰素纯度达到70以上。本发明提供的方法操作工艺简单，可控性好，成本低，也不需要昂贵的设备，易于产业化。
文档编号C07C45/51GK101234958SQ20081003070
公开日2008年8月6日 申请日期2008年2月27日 优先权日2008年2月27日
发明者吴义强, 彭万喜, 邓和平, 洪 陈 申请人:中南林业科技大学