专利名称：一种从环已烷氧化副产物轻质油中回收正戊醇的方法
一种从环己烷氧化副产物轻质油中回收正戊醉的方法 —.技术领漆
本发明涉及一种从环己烷氧化副产物一轻质油中分离回收正戊醇的方法。 二*背禁技术s
目前国内采用环己烷氧化工艺生产环己酮的厂家很多，其氧化副产物轻质油中主要含 有环氧环己烷和正戊醇，国内已有多项专利技术回收其中的环氧环己垸，如JP5130060 和JP509528'以及CN1106784、 CN1180705A、 CN1331077A和CN1380291A等。但回收轻 质油中的正戊醇的成熟技术还未见公开报道，本技术将轻质油中的正戊醇提取出来，含 量可达99%以上。
三.发明内容-
本发明的目的是从环己垸氧化副产物轻质油中回收正戊醇。 本发明的技术方案是
一是将环己垸氧化副产物轻质油通过共沸提纯后，利用伯醇与仲醇分子间脱水的 差异，将环戊醇反应变成低沸点物质环戊烯，使之能与醇类组分分离，得到纯度>99%
的正戊醇。
本发明的另一种方法是将轻质油分离出环氧环已烷后的含正戊醇的低沸点物质，利 用伯醇和叔醇分子间脱水的差异，将环戊醇反应变成低沸点物质环戊烯，使之能与醇类
组分分离，得到纯度>99. 0%的正戊醇。
本发明是这样实现的,将一定量的轻质油通过加入共沸剂共沸精馏得到正戊醇加环 戊醇>99%的霍戊醇混合物，再加入催化剂使环戊醇发生脱水反应变成环戊烯，再通过进 一步精馏得到含量>99%的正戊醇产品。另一种方法是将轻质油分离出环氧环已烷后含正 戊醇的低沸点混合物，再加入催化剂使环戊醇发生脱水反应变成环戊烯，精馏分离得到 含量〉9鄉的正戊醇产品。 本发明的具体技术方案是
一种从环己垸氧化副产物一轻质油或其系列产物中分离回收正戊醇的方法，其特征在
于
a、 将含有正戊醇的轻质油通过共沸精馏得到的正戊醇混合物，经过重量比为 0. 1-90%的催化剂反应将正戊醇异构体环戊醇脱水变成低沸点物质环戊烯，采用 常压精馏的方法将低沸点物质环戊烯分离出来得到高含量的99%正戊醇产品。
b、 从环己垸氧化副产物一轻质油中分离回收环氧环已烷后的混合物中含有大量的 正戊醇，本方法通过将含正戊醇的混合物经过重量比为0. 1-90%的催化剂反应将 正戊醇异构体环戊醇脱水变成低沸点物质环戊烯，再通过共沸精馏得到较纯的正 戊醇混合物，釆用常压精馏的方法得到高含量的9W正戊醇产品。
上述分离回收正戊醇的方法，其特征在于本发明所适用的含正戊醇的轻质油是环己烷 氧化制备环己酮的过程中产生的，可以含环氧环己烷，也可以不含。
上述分离回收正戊醇的方法，其特征在于使用的共沸剂有氯苯、乙苯、甲酸戊酯、 对二甲苯、2-甲基环己烷、二丁醚、二乙基醚或水，加入方式可以是间断一次性加入或分 批加入，也可以是连续加入。 上述分离回收正戊醇的方法，其特征在于轻质油的共沸提取较纯的正戊醇，共沸过程釜温为90-138°C，优选100-130。C,回流比优选为1-20: 1,优选5-10: 1。
上述分离回收正戊醇的方法，其特征在于催化剂加入量为正戊醇物料总量的 2-50%,优选5-30%。
本发明充分利用挖潜了轻质油的价值，对原料要求不高，具有生产成本低、工艺简 单、产品纯度高的特点(大于99% (w/w))。 四.
具体实施例方式
实施例1:取轻质油1000g,其中含正戊醇18. 45% (重量比)，利用塔板数约40块的精 馏塔，在常压下间断加乙苯共沸精馏，控制共沸温度在95-105'C，回流比为6: 1,共沸 得到166. 05g正戊醇含量为95%的混合戊醇，在将166. 05g混合物醇中加入16g催化剂 进行脱水反应，得到157.75g重量比为80y。正戊醇，通过普通精馏后得正戊醇118.31g, 含量为99. 28% (重量比)，收率为63.66%。
实施例2:取轻质油1000g，其中含正戊醇18.45% (重量比)，利用塔板数约40块的精 馏塔，在常压下连续滴加水共沸精馏，控制共沸温度在105-125°C,回流比为8: 1,共 沸得到166. 05g正戊醇含量为95%的混合戊醇，在将166. 05g混合物醇中加入200g催化 剂进行脱水反应，得到157. 75g重量比为95%正戊醇，通过普通精馏后得正戊醇118. 31g， 含量为99. 28% (重量比),收率为63. 66%。
实施例3:取轻质油1000g,其中含正戊醇25.45% (重量比)，利用塔板数约40块的精 馏塔，在常压下间断加对二甲苯共沸精馏，控制共沸温度在105-138°C，回流比为12: 1， 共沸得到203. 60g正戊醇含量为95%的混合戊醇，在将203. 60g混合物醇中加入50g催 化剂进行脱水反应，得到195.46g重量比为95%正戊醇，通过普通精馏后得正戊醇 166. 14g，含量为99. 30% (重量比)，收率为64. 82%。
实施例4:取含正戊醇的低沸点物质(约含正戊醇30W lOOOg,加入10g催化剂进行脱 水反应，得到恥Og正戊醇，加氯苯共沸精馏除杂(控制共沸温度在95-118°C，回流比 为3: 1)、脱水后得正戊醇226. Olg，含量为99. 20% (重量比)，总收率为76. 33%。 实施例5:取含正戊醇的低沸点物质(约含正戊醇60%) 1000g,加入200 g催化剂进行 脱水反应，得到720g正戊醇，加对二甲苯共沸精馏除杂(控制共沸温度在90-110°C, 回流比为1: 1)、脱水后得正戊醇506. Olg，含量为99. 28% (重量比)，总收率为83. 66%。 实施例6:取含正戊醇的低沸点物质(约含正戊醇85%) 1000g,加入900 g催化剂进行脱 水反应，得到正戊醇，加二丁醚共沸精馏除杂(控制共沸温度在95-115'C，回流比为5: 1)、脱水后得正戊醇688. 56g，含量为99. 28% (重量比)，总收率为80. 53%。 实施例7:取含正戊醇的低沸点物质(约含正戊醇80%) 1000g，加入500g催化剂进行脱 水反应，得到正戊醇，加甲酸戊酯共沸精馏除杂(控制共沸温度在100-12(TC，回流比 为〗5: 1)、脱水后得正戊醇652. 15g,含量为99. 30% (重量比)，总收率为81.51%。 实施例8:取含正戊醇的低沸点物质(约含正戊醇70%) iOOOg,加入100g催化剂进行 脱水反应，得到正戊醇，加水共沸精馏除杂(控制共沸温度在100-140°C，回流比为10: 1)、脱水后得正戊醇588. 56g，含量为99.28% (重量比)，总收率为84. 08%。 实施例9:取含正戊醇的低沸点物质(约含正戊醇90%) 1000g，加入20g催化剂进行脱 水反应，得到正戊醇，加2-甲基环己烷共沸精馏除杂(控制共沸温度在105-138°C，回 流比为20: 1)、脱水后得正戊醇752. 15g，含量为99. 30% (重量比)，总收率为83. 56% 实施例10:取含正戊醇的低沸点物质(约含正戊醇60%) 1000g，加入20g催化剂进行脱 水反应，得到正戊醇，加二乙基醚共沸精馏除杂(控制共沸温度在100-138°C，回流比 为10: 1)、脱水后得正戊醇502. 15g，含量为99.30°/。(重量比)，总收率为83. 69%。
权利要求
1、一种从环己烷氧化副产物—轻质油中分离回收正戊醇的方法，其特征在于a、将含有正戊醇的轻质油通过共沸精馏得到的正戊醇混合物，经过重量比为0.1-90％的催化剂反应将正戊醇异构体环戊醇脱水变成低沸点物质环戊烯，采用常压精馏的方法将低沸点物质环戊烯分离出来得到高含量的99％正戊醇产品。b、从环己烷氧化副产物—轻质油中分离回收环氧环已烷后的混合物中含有大量的正戊醇，本方法通过将含正戊醇的混合物经过重量比为0.1-90％的催化剂反应将正戊醇异构体环戊醇脱水变成低沸点物质环戊烯，再通过共沸精馏得到较纯的正戊醇混合物，采用常压精馏的方法得到高含量的99％正戊醇产品。
2、 根据权利要求1所述的方法，其特征在于本发明所适用的含正戊醇的轻质油是环己烷 氧化制备环己酮的过程中产生的，可以含环氧环己烷，也可以不含。
3、 根据权利要求1所述的方法，其特征在于使用的共沸剂有氯苯、乙苯、甲酸戊酯、 对二甲苯、2-甲基环己烷、二丁醚、二乙基醚或水，加入方式可以是间断一次性加入 或分批加入，也可以是连续加入。
4、 根据权利要求1所述的方法，其特征在于轻质油的共沸提取较纯的正戊醇，共沸过程 釜温为90-138。C，回流比为1-20: 1。
5、 根据权利要求4所述的方法，其特征在于轻质油的共沸提取较纯的正戊醇，共沸过程 釜温为100-130°C，回流比为5-10: 1。
6、 根据权利要求1所述的方法，其特征在于催化剂加入量为正戊醇物料总量的 2-50%。
7、 根据权利要求6所述的方法，其特征在于催化剂加入量为正戊醇物料总量的 5—30%。
全文摘要
本发明涉及一种从环己烷氧化副产物轻质油中分离回收正戊醇的方法。其特征一是将轻质油中所含的正戊醇通过加共沸剂进行共沸精馏得到高含量的正戊醇混合物，该混合物通过催化剂反应除去正戊醇的异构体环戊醇后，精馏得到99％正戊醇产品；二是将轻质油中的环氧环己烷回收后分离出的低沸点混合物，通过催化剂反应除去正戊醇的异构体环戊醇后，共沸精馏除杂得到99％正戊醇产品。该方法具有成本低、环保、工艺简单的特点。
文档编号C07C31/00GK101445424SQ20081014729
公开日2009年6月3日 申请日期2008年8月27日 优先权日2008年8月27日
发明者夏立锋, 屈铠甲, 易素中, 蒋卫和, 袁年武, 谢正堂, 郑宏翠, 郑寿平 申请人:岳阳昌德化工实业有限公司