专利名称：一种从环己烷氧化付产物轻质油中回收环氧环己烷的方法
技术领域：
本发明涉及一种从环己烷氧化制环己醇，环己酮的付产物——轻质油中回收环氧环己烷的方法。
国内有多家利用环己烷氧化制环己酮的厂家，因而轻质油来源充足，环氧环己烷总量较大，以岳阳鹰山石化厂为例轻质油中含环氧环己烷20-50％，对轻质油中环氧环己烷的回收，可充分利用宝贵的资源，同时减少环境污染。
JP5130060和JP509528介绍了两种用化学反应和减压蒸馏相结合的工艺回收环氧环己烷的方法，JP5130060的特征是首先进行一次蒸馏后，再将所含环氧环己烷和戊醛.丁醇.己醛.环戊酮的混合馏份用NH3OH处理，然后减压蒸馏，得环氧环己烷与丁醇的有机混合物，再进行第三次精馏.这样可回收得到81％的环氧环己烷。JP50 9528的特征是先用0.2％-0.5％的碱溶液处理，将部分低沸物杂质，转化为高沸物，再减压蒸馏得36％环氧环己烷混合物，以此混合物为原料，用10％NaOH溶液处理，再减压蒸馏，得到纯度为94.7％的环氧环己烷。
国内CN1106784A介绍了一种回收环氧环己烷的方法，共特征是在整个回收过程中使用了两种共沸剂，即首先采用一次性加入共沸剂水与轻质油中的环氧环己烷共沸，在88-90.5℃下蒸出粗环氧环己烷，然后加有机共沸剂精制，得环氧环己烷，纯度可达95％，回收率≥70％。
本发明的目的在于简化共沸剂，仅使用一种简单的共沸剂一水，改变共沸剂的加入方式优化工艺，有效地回收环氧环己烷。
本发明是这样实现的，先按CN1106784A的方法将轻质油进行粗分，收集125-134℃馏份作原料。然后以此原料所含环氧环己烷的重量百分比66份为基准，加水34份，水以连续方式加入，以釜温保持在105±1℃作为水加入速率的判别指标，其回流比为1-4∶1，将在91±0.5℃范围收集得到的环氧环己烷与水的共沸混合物，经静置分层脱除水后用普通间断精馏方法在130--132℃下蒸出环氧环己烷产品。
具体的工艺详述如下先将轻质油进行粗分，回流比3-5∶1，收集126-134℃范围组份为回收环氧环己烷的原料，其釜液可用来回收正戊醇及环己酮，然后将收集的128-134℃范围的组份作为原料，以此原料所含环氧环己烷的重量百分比66份为基准，加水34份，水以连续方式加入，以釜温控制在105±1℃作为水加入速率的判别指标，回流比为1-4∶1，在91±0.5℃范围得粗环氧环己烷，釜液继续精馏在135-138℃范围得正戊醇91.5-135℃范围的过渡段返蒸，将粗环氧环己烷精馏，回流比2-5∶1，收集130-132℃之间的馏份即得环氧环己烷产品，130℃之间的馏份返蒸。
实施例(1)投入原料轻质油2200g，色谱测定含环氧环己烷45.1％，按说明书所述工艺操作方法精馏得126-134℃组份1312.8g，环氧环己烷含量65％，收率86％实施例(2)由实施例(1)所得馏份，以其中环氧环己烷重量百分比66份，加水34份，按说明书所述工艺进行操作，得粗环氧环己烷838.5g，经色谱测定，含环氧环己烷92.1％，收率为90.5％。
实施例(3)由实施例(2)所得粗环氧环己烷，按说明书所述工艺进行操作，得产品681,7g产品环氧环己烷，经色谱测定含环氧己烷96.4％，收率85.1％。
权利要求
1.一种从环己烷氧化付产物——轻质油中回收环氧环己烷的方法，先将轻质油预蒸，收集126-134℃馏分作为原料，在有水和有机共沸剂的存在下共沸精馏，其特征在于连续滴加共沸剂水共沸精馏。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于以预蒸后得到的原料中环氧环己烷的重量百分比66份为基准，加水34份，水以连续滴加方式加入，其加入速率以釜温105±1℃为控制指标，其回流比为1-4∶1。
3.根据权得要求所述的方法，其特征在于，将在91±0.5℃范围收集得到的环氧环己烷与水的共沸混合物，经静置分层脱除水后用普通间断精馏方法在130-132℃下蒸出环氧环己烷产品。
全文摘要
本发明涉及一种从环己烷氧化副产物——轻质油中回收环氧环己烷的方法,其特征是将其副产物预蒸后只连续滴加一种共沸剂并严格控制共沸剂水与精馏釜内环氧环己烷的瞬时比例,产品纯度可达96%,回收率大于80%。
文档编号C07D313/00GK1180702SQ9611838
公开日1998年5月6日 申请日期1996年10月22日 优先权日1996年10月22日
发明者杨华, 蒋已和, 郑寿平, 柳勤文, 黄跃辉, 欧阳鹏飞, 粟建平, 贾丙信, 周德志, 曹喆, 唐召兰 申请人:岳阳昌德化工实业有限公司