杀真菌剂n-环烷基-苄基-硫代羧酰胺或n-环烷基-苄基-n′-取代-脒衍生物的制作方法

文档序号:3505249阅读:577来源:国知局

专利名称::杀真菌剂n-环烷基-苄基-硫代羧酰胺或n-环烷基-苄基-n′-取代-脒衍生物的制作方法
技术领域
:本发明涉及N-环烷基-苄基-硫代羧酰胺、或N-环烷基-苄基-N-取代的甲脒(carboximidamide)衍生物、它们的制备方法、它们作为杀真菌剂活性剂的应用-尤其是以杀真菌剂组合物的形式、以及使用这些化合物或者组合物防控植物病原真菌(特别是植物的植物病原真菌)的方法。
背景技术
:国际专利申请W0-96/38419在广义披露众多以下通式的化合物时以类属的方式包含了特定的2-吡啶基-亚甲基-硫代羧酰胺衍生物式中X表示卤素,W表示硫原子,R1表示CrC4-烷基,R2表示C3-C7-环烷基,R3表示各种取代基,其中包括苯基。然而,该文件没有具体地披露,也没有提示选择此类化合物,其中硫代羧酰胺部分的氮原子可以是环烷基取代的。国际专利申请W0-06/08128在广义披露众多以下通式的化合物时以类属的方式包含了特定的2-吡啶基-亚甲基-硫代羧酰胺衍生物式中W表示硫原子,Y表示N-环烷基,R7表示各种取代基,其中包括苯基。然而,该文件没有具体地披露,也没有提示选择此类化合物使其中硫代羧酰胺部分的氮原子可以是环烷基取代的。国际专利申请W0-06/120224揭示了以下通式的2_吡啶基-亚甲基-羧酰胺衍生物LL0该文献中无任何依据该发明制备杀菌剂N-苄基-(硫代羧酰胺或甲脒)衍生物的日首不。1一、12在农业领域中人们始终非常关注新杀虫剂化合物的应用,以避免或防控活性成份有耐药性的菌株的产生。同样非常关注使用比已知化合物活性更高的化合物,目标是降低所使用的活性化合物的量,与此同时维持至少与已知化合物相当的效力。我们现已发现一类拥有上述效果和优点的新化合物族。因此,本发明提供式⑴的N-环烷基_苄基-硫代羧酰胺或N-环烷基-苄基-N-取代的甲脒衍生物及其盐、N-氧化物、金属络合物、准金属络合物和光学活性异构体或几何异构体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(I)式中A表示碳连接的、部分饱和或不饱和的5元杂环,该环可被最多4个基团R取代;T表示S、N-Ra、N-0R\N-NRaRb或N-CN;Z1表示未取代的C3-C7-环烷基或被最多10个相同或不同的原子或基团取代的C3-C7环烷基,所述原子或基团选自下组卤原子;氰基《i-Qr烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的Ci-Qr卤代烷基Ki-Qr烷氧基;最多包含9个相同或不同卤原子的Ci-Qr卤代烷氧基A-Qr烷氧基羰基;最多包含9个相同或不同卤原子的Ci-Qr卤代烷氧基羰基;crc8-烷基氨基羰基;二-Ci-Qr烷基氨基羰基;Z2和Z3可以相同或不同,表示氢原子、CfQr烧基、c2-c8-烯基、c2-c8-炔基、氰基、硝基、卤原子、crc8-烷氧基、c2-c8-烯氧基、c2-c8-炔氧基、c3-c7-环烷基、crc8-烷基次磺酰基、氨基Xi-Qr烷基氨基、二-CfQr烷基氨基A-Qr烷氧基羰基、烷基氨基甲酰基、二-Ci-Qr烷基氨基甲酰基、N-crc8-烷基-Ci-Qr烷氧基氨基甲酰基;或Z2和Z3与它们连接的碳原子一起形成取代或未取代的C3_C7环烷基;可以相同或不同,表示卤原子;硝基;氰基;轻基;硫烷基(sulfanyl);氨基;五氟6-硫烷基-烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的(^-(8-卤代烷基Ki-Qr^基氨基;二-Ci-Qr烷基氨基fi-Qr烷氧基;最多包含9个相同或不同卤原子的(^-(8-卤代烷氧基烷氧基-(「(;-烷基-烷基硫烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的CrC8-卤代烷基硫烷基;C2-C8-烯基;最多包含9个相同或不同卤原子的c2-c8-卤代烯基;C2-C8-炔基;最多包含9个相同或不同卤原子的C2-C8-卤代炔基;C2-C8-烯氧基;最多包含9个相同或不同卤原子mc2-c8-卤代烯氧基;c2-c8-炔氧基;最多包含9个相同或不同卤原子的c2-c8-卤代炔氧基;c3-c7-环烷基;c3-c7-环烷基-Ci-Qr烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的c3-c7-卤代环烷基;甲酰基;甲酰氧基;甲酰氨基;羧基;氨基甲酰基;N-羟基氨基甲酰基;氨基甲酸酯;(羟基亚氨基PCi-Qr烷基A-Qr烷基羰基;最多包含9个相同或不同卤原子的Ci-Qr卤代烷基羰基Ki-Qr烷基氨基甲酰基;二-Ci-Qr烷基氨基甲酰基;N-CfQr烷氧基氨基甲酰基A-Q-烷氧基氨基甲酰基;N-Ci-Q-烷基-Ci-Qr烷氧基氨基甲酰基烷氧基羰基;最多包含9个相同或不同卤原子的Ci-Qr卤代烷氧基羰基;Ci-Qr烷基氨基羰基;二-Ci-Qr烷基氨基羰基A-Qr烷基羰氧基;最多包含9个相同或不同卤原子的Ci-Qr卤代烷基羰氧基《i-Qr烷基羰基氨基;最多包含9个相同或不同卤原子的(^-(8-卤代烷基羰基氨基烷基氨基羰氧基;二-Ci-Qr烷基氨基羰氧基《-(;-烷氧基羰氧基烷基次磺酰基;最多包含9个相同或不同卤原子的Ci-Qr卤代次磺酰基烷基亚磺酰基;最多包含9个相同或不同卤原子的Q-Qr卤代烷基亚磺酰基;crc8-烷基磺酰基;最多包含9个相同或不同卤原子的Ci-Qr卤代烷基磺酰基《i-Qr烷氧基亚氨基;(Q-Qr烷氧基亚氨基烷基;(Q-Qr烯氧基亚氨基-烷基;(crc8-炔氧基亚氨基)-crc8-烷基;(苄氧基亚氨基)-crc8-烷基;三(Q-Q-烷基)甲硅烷基;三(CfQ-烷基)甲硅烷基-CfQ-烷基;可被最多5个基团Q取代的苄氧基;可被最多5个基团Q取代的苄基烷硫基;可被最多5个基团Q取代的苄基氨基;可被最多6个基团Q取代的萘基;可被最多5个基团Q取代的苯氧基;可被最多5个基团Q取代的苯基氨基;可被最多5个基团Q取代的苯基硫烷基;可被最多5个基团Q取代的苯基亚甲基;可被最多5个基团Q取代的苯基;可被最多4个基团Q取代的吡啶基;和可被最多4个基团Q取代的吡啶氧基;两个取代基X与它们连接的相邻碳原子一起形成5元或6元、饱和碳环或杂环,其可被最多4个相同或不同的基团Q取代;n表示1、2、3、4或5;!,可以相同或相异,表示氢原子;卤原子;氰基;硝基;氨基;硫烷基;五氟-入-6-硫A-Qr烷基氨基;二-Q-Q-烷基氨基;三(Q-Q-烷基)甲硅烷基烷基硫烷基;包含最多9个可以相同或相异的卤素原子的CrQ-卤代烷基硫烷基A-Q-烷基;包含最多9个可以相同或相异的卤素原子的(;-Qr卤代烷基;c2-c8-烯基;包含最多9个可以相同或相异的卤素原子的c2-c8-卤代烯基;c2-c8-炔基;包含最多9个可以相同或相异的卤素原子mc2-c8-卤代炔基《i-Qr烷氧基;包含最多9个可以相同或相异的卤素原子mCfQr卤代烷氧基;c2-c8-烯氧基;c2-c8-炔氧基;c3-c7-环烷基;c3-c7-环烷基-CfQrg基烷基亚磺酰基A-Q-烷基磺酰基A-Q-烷氧基亚氨基;(crc8-烷氧基亚氨基)-crc8-烷基;(苄氧基亚氨基)-crc8-烷基;苯氧基;苄氧基;苄基硫烷基;苄基氨基;萘基;包含最多9个可以相同或相异的卤素原子的卤代苯氧基烷基羰基;包含最多9个可以相同或相异的卤素原子的Ci-Qr卤代烷基羰基《i-Qr烷氧基羰基;包含最多9个可以相同或相异的卤素原子的Ci-Qr卤代烷氧基羰基烷基氨基羰基;二-crc8-烷基氨基羰基;*Ra*Rb,可以相同或不同,表示氢原子A-Q-烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的Q-Qr卤代烷基A-Q-烷氧基-烷基;c2-c8-烯基;最多包含9个相同或不同卤原子的C2-C8-卤代烯基;c2-c8-炔基;最多包含9个相同或不同卤原子的c2-c8-卤代炔基;c3-c7-环烷基;c3-c7-环烷基-Ci-C;-烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的(3-(7-卤代环烷基;甲酰基fi-Qr烷基羰基;最多包含9个相同或不同卤原子的Ci-Qr卤代烷基羰基A-Qr烷基磺酰基;最多包含9个相同或不同卤原子的Ci-Qr卤代烷基磺酰基;可被最多5个基团Q取代的苯基;可被最多6个基团Q取代的萘基;可被最多5个基团Q取代的苯基亚甲基;可被最多5个基团Q取代的苯基磺酰基;Q,可以相同或不同,表示卤原子;氰基;硝基fi-Qr烷基Ki-Qr烷氧基;C1-C8-烷基硫烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷氧基;三(C1-C8)烷基甲硅烷基和三(C1-C8)烷基甲硅烷基_C「C8_焼基。本发明的任何化合物可根据化合物中的立体手性单元的数目而以一种或多种旋光异构体或手性异构体形式存在。因而本发明同样地涉及所有旋光异构体并涉及它们的外消旋混合物或非外消旋(scalemic)混合物(术语“非外消旋”表示对映异构体按不同比例的混合物),还涉及所有可能的立体异构体按所有可能的比例的混合物。可以根据本领域技术人员所熟知的方法分离非对映异构体和/或旋光异构体。本发明的任何化合物根据化合物中双键的数量可能存在一种或多种几何异构体形式。因而本发明同样地涉及所有几何异构体以及所有可能的任意比例的混合物。可以根据本领域技术人员所熟知的通用方法分离几何异构体。对于本发明的化合物,以下通用术语一般按以下含义使用·卤素是指氟、氯、溴或碘中的任何一个;·杂原子可以是氮、氧或硫;·任何烷基、烯基或炔基可以是直链或支链的;·在氨基或任何其它含氨基的基团的氨基部分被两个可以相同或不同的取代基取代的情况,则这两个取代基可以与它们所连接的氮原子一起形成一个可以被取代或者可以包括其它杂原子的杂环基团,优选5元-7元杂环基团,例如吗啉基或者哌啶基。依据本发明的优选的通式(I)的化合物是其中A选自下组的化合物-式(A1)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式中R1至R3,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、C1-C5-烷氧基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;-式(A2)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式中R4至R6,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、C1-C5-烷氧基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;-式(A3)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>式中R7表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C5-卤代烷基,C1-C5-烷氧基或最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C5-卤代烷氧基;R8表示氢原子或C1-C5-烷基;-式(A4)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>式中R9至R11,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、氨基、C1-C5-烷氧基、C1-C5-烷基硫烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;-式(A5)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>式中R12和R13,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、氨基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;R14表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、氨基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;-式(A6)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>R15表示氢原子、卤原子、氰基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R16和R18,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷氧基羰基、C1-C5-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R17表示氢原子或C1-C5-烷基;-式(A7)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>式中R19表示氢原子或C1-C5-烷基;R20到R22,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;-式(A8)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>式中R23表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个可以相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R24表示氢原子、或C1-C5-烷基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烧基;-式(A9)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(A9)式中R25表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个可以相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R26表示氢原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;-式(Aiq)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(A10)式中R27表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个可以相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R28表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C5-卤代烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基;-式(A11)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>式中R29表示氢原子、卤原子、CfC5-烷基、C1-C5-烷氧基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R3tl表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C5-卤代烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基;-式(A12)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>式中R31表示氢原子或C1-C5-烷基;R32表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个可以相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R33表示氢原子、卤原子、硝基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;-式(A13)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>式中R34表示氢原子、卤原子W1-C5-烷基、C3-C5-环烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、C1-C5-烷氧基、C2-C5-炔氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;R35表示氢原子、卤原子、CfC5-烷基、氰基、CfC5-烷氧基、CfC5-烷基硫烷基、最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C5-卤代烷基、最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C5-卤代烷氧基、氨基、C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基;R36表示氢原子或C1-C5-烷基;-式(A14)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>式中R37和R38,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C「烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、C1-C5-烷氧基、或C1-C5-烷基硫烷基;R39表示氢原子或C1-C5-烷基;-式(A15)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(A15)式中R4tl和R41,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;-式(A16)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>式中R42和R43,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、或氨基;-式(A17)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(A17)式中R44和R45,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;-式(A18)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(A18)式中R47表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个可以相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R46表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、或C1-C5-烷基硫烷基;-式(A19)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(A19)式中R49和R48,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;-式(A2°)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(A20)式中R5tl和R51,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;-式(A21)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(A21)式中R52表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个可以相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;-式(A22)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(A22)式中R53表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个可以相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;-式(A23)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(A23)式中R54和R56,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R55表示氢原子或C1-C5-烷基;-式(A24)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(A24)式中R57和R59,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R58表示氢原子或C1-C5-烷基;-式(A25)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(A25)式中R60和R61,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R62表示氢原子或C1-C5-烷基;-式(A26)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(A26)式中R65表示氢原子、卤原子W1-C5-烷基、C3-C5-环烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、C1-C5-烷氧基、C2-C5-炔氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;R63表示氢原子、卤原子、CfC5-烷基、氰基、CfC5-烷氧基W1-C5-烷基硫烷基、最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C5-卤代烷基、最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C5-卤代烷氧基、氨基、C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基;R64表示氢原子或C1-C5-烷基。依据本发明的更优选的式⑴化合物是其中A选自下组的化合物A2、A6、A1(i和A13,如文中所定义。依据本发明的其它优选的式(I)化合物是其中T表示硫的化合物。依据本发明的其它优选的式(I)化合物是其中Z1表示被最多10个相同或不同的原子或基团取代的C3-C7环烷基,所述原子或基团选自下组卤原子K1-C8-烷基;最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C8-卤代烷基K1-C8-烷氧基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷氧基;更优选地,Z1表示未取代的C3-C7-环烷基;甚至更优选地,Z1表示环丙基。依据本发明的其它优选的式(I)化合物是具有以下特征的化合物X可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C8-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C8-卤代烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基、C1-C8-烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷氧基。依据本发明的其它优选的式⑴化合物是具有以下特征的化合物其中两个相邻取代基X与苯环一起形成取代的或未取代的1,3-苯并二氧杂环戊烯基(1,3-benzodioxolyl),1,2,3,4-四氢-喹喔啉基、3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪基、1,4-苯并二噁烷基、2,3-二氢化茚基、2,3-二氢苯并呋喃基、二氢吲哚基。依据本发明的其它优选式(I)化合物是具有以下特征的化合物其中R可以相同或不同,表示氢原子、卤素原子、氰基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基、三(C1-C8-烧基)甲硅烷基、C1-C8-烷基、包含最多9个相同或不同卤原子WC1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、包含最多9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基、氨基、羟基、硝基、C1-C8-烷氧基羰基、C2-C8-炔氧基。上述关于依据本发明的化合物中取代基的优选方案可以以各种方式组合。优选特征的组合提供了依据本发明的化合物的子类(sub-class)。此类依据本发明的优选化合物的子类的例子可以组合以下特征-A的优选特征与Τ、Ζ1、Ζ2、Z3、X、n、R和Q之一种或多种的优选特征;-T的优选特征与Α、Ζ1、Ζ2、Ζ3、X、n、R和Q之一种或多种的优选特征;-Z1的优选特征与Α、Τ、Ζ2、Ζ3、X、n、R和Q之一种或多种的优选特征;-Z2的优选特征与Α、Τ、Ζ1、Ζ3、X、n、R和Q之一种或多种的优选特征;-Z3的优选特征与Α、Τ、Ζ1、Ζ2、X、n、R和Q之一种或多种的优选特征;-X的优选特征与Α、Τ、Ζ1、Ζ2、Z3、n、R和Q之一种或多种的优选特征;-η的优选特征与Τ、Ζ1、Ζ2、Ζ3、X、R和Q之一种或多种的优选特征;-R的优选特征与Α、Τ、Ζ1、Ζ2、Ζ3、X、η和Q之一种或多种的优选特征;-Q的优选特征与Α、Τ、Ζ1、Ζ2、Ζ3、X、η、和R之一种或多种的优选特征。在这些依据本发明的化合物的取代基的优选特征的组合中,所述优选特征还可选自各Α、Τ、Ζ1、Ζ2、Ζ3、X、n、R和Q的更优选特征,从而形成依据本发明的化合物的最优选子类。此外,本发明还涉及式(I)化合物的制备方法。因此,依据本发明的又一方面,提供一种制备其中T表示S的式(I)化合物的方法Ρ1,如以下反应方案所示οι)ω方法Pl式中Aj1到Ζ3、Χ和η如文中所定义。方法Pl可以在硫化剂存在下进行。式(II)的酰胺衍生物是已知的或者可以用已知方法制备,例如参见欧洲专利申请ΕΡ-06/356008。适合于执行依据本发明的方法Pl的硫化剂可以是硫(S)、硫氢酸(H2S)、硫化钠(Na2S)、硫氢化钠(NaHS)、三硫化二硼(B2S3)、硫化双(二乙基铝)((AlEt2)2S)、硫化铵((NH4)2S)、五硫化二磷(P2S5)、罗威森试剂(Lawesson'sreagent)(2,4_双(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫杂二磷杂环丁烷(dithiadiphosphetane)2,4-二硫化物)或以聚合物为载体的硫化剂,例如参见J.Chem.Soc.Perkin1,(2001年),358页,该方法可以在有或没有催化量、符合化学计量比的量或过量的碱如无机碱或有机碱存在的情况下进行。优选使用碱金属碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠;杂环芳族碱,例如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶;以及叔胺类,例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲苯胺、N,N-二甲氨基吡啶或N-甲基哌啶。适合于执行依据本发明的方法Pl的溶剂可以是惯用的惰性有机溶剂。优选使用可任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃类,例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷;氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚类,例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、或1,2_二乙氧基乙烷;腈类,例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苯甲腈;含硫溶剂类,例如环丁砜或二硫化碳。当执行依据本发明的方法Pl时,反应温度可以在相对较宽的范围内改变。一般而言,这些方法在0-160°C,优选在10-120°C的温度下进行。一种控制依照本发明的方法的温度的方式是使用微波技术。依据本发明的方法Pl—般在大气压下进行。在升压或减压的条件下进行。当执行依据本发明的方法Pl时,对于每摩尔式(II)的酰胺衍生物,可以采用1摩尔或者过量的硫当量的硫化剂以及1到3摩尔的碱。还可以其它比例使用反应组分。按照已知方式进行后处理。通常,反应混合物减压浓缩。通过已知的方法如色谱法或重结晶法除去残留的残余物中任何可能仍存在的杂质。依据本发明的又一方面,提供一种制备其中T选自N-Ra、N-0Ra、N-NRaRb或N-CN的式(I)化合物的方法P2,如以下反应方案所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(III)(IV)(|)方法P2式中·A、Z1到Z\t到W5和B如文中所定义;·U2表示氯原子或甲基硫烷基。在依据本发明的方法P2中,步骤2可以在酸结合剂存在下,并在溶剂的存在下进行。式(III)的N-环烷基-胺衍生物是已知的或者可以用已知方法制备,比如醛或酮(BioorganicsandMedicinalChemistryLetters,2006ip,p.2014,it合物7和8的合成),或者是亚胺的还原反应(Tetrahedron,2005年,p.11689),或者是卤素、甲磺酸酯(mesylate)或甲苯磺酸酯(tosylate)的亲核取代(JournalofMedicinalChemistry,2002年,p.3887,化合物28中间体的制备)。式(IV)的N-取代羧酰亚胺酰氯(carboximidoylchloride)是已知的或者可以用已知方法制备,例如参见Houben-Weyl的“有机化学方法(MethodenderorganischenChemie),,(1985年),E5/1,628-633页和Patai的“脒类和亚酰胺化物的化学(Thechemistryofamidinesandimidates),,,(1975年),296-301页。式(IV)的N-取代的或N,N-二取代的腙酰氯(hydrazonoylchloride)是已知的或可以用已知方法制备,例如参见Tetrahedron,1991年,丑,第447页和JournalofHeterocyclicChemistry,1983年,20,第225页。式(IV)的N-氰基羧亚酰胺酰氯是已知的或可以用已知方法制备,例如参见TetrahedronLetters,1968年,第5523页禾口BioorganicandMedicinalChemistry,2006年,第4723页。适合于执行依据本发明的方法P2的酸结合剂可以是此类反应惯用的无机碱或有机碱。优选使用碱土金属或碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾或其它氢氧化铵衍生物;碱金属碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠;碱金属或碱土金属乙酸盐,例如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙;碱土金属或碱金属氢化物,例如氢化钠或氢化钾;碱土金属或碱金属醇盐,例如甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠或叔丁醇钾;以及叔胺类,例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一烯(DBU)或以聚合物为载体的酸清除剂(例如参见http://www.iris-biotech.de/downloads/scavengers,pdf)。也可以在没有任何附加的酸结合剂的情况下工作。适合于执行本发明的方法P2的溶剂可以是惯用的惰性有机溶剂。优选使用可任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃类,例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷;氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚类,例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或茴香醚;腈类,例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苯甲腈;酰胺类,例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮、或六甲基磷酰三胺;酯类,例如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亚砜类,例如二甲亚砜;或砜类,例如环丁砜。当执行依据本发明的方法P2时,反应温度可以在相对较宽的范围内改变。一般而言,这些方法在0-160°C,优选在10-120°C的温度下进行。一种控制依照本发明的方法的温度的方式是使用微波技术。依据本发明的方法P2—般在大气压下进行。在升压或减压的条件下进行。当执行依据本发明的方法P2时,式(III)的胺衍生物可以用其盐,例如盐酸盐(chlorhydate)或者任何其它方便的盐。当执行依据本发明的方法P2时,对于每摩尔式(IV)的N-取代羧亚酰胺酰氯可以采用1摩尔或者过量的式(II)的胺衍生物以及1到3摩尔的酸结合剂。还可以其它比例使用反应组分。按照已知方式进行后处理。通常,反应混合物减压浓缩。通过已知的方法如色谱法或重结晶法除去残留的残余物中任何可能仍存在的杂质。依据本发明非式(I)化合物可以按在此描述的方法制备。但应理解,本领域技术人员基于其一般知识以及可获得的出版物,能够根据所需合成的本发明的各种具体化合物对本发明方法进行相应调整。在又一方面,本发明还涉及包含有效但非植物毒性量的式(I)活性化合物的杀真菌组合物。短语“有效但非植物毒性量”是指足以组合物的量足以控制或者破坏存在于或易于出现在农作物上的真菌,而该剂量并不会使所述农作物产生任何可以观察到的植物毒性症状。该量根据以下因素可以在较宽范围内变化要控制的真菌、农作物类型、气候条件以及包含在本发明的杀真菌组合物中的化合物。这个量可以通过系统性田间试验来确定,此系本领域技术人员能力范围之内。因此,依据本发明,提供一种杀真菌剂组合物,该组合物包含有效量的在此定义的式(I)化合物作为活性成份、以及农业上可接受的担体(support)、载体或填料。依据本发明,术语“担体”表示一种天然或者人工合成的、有机或无机的化合物,它与式(I)的活性化合物组合或者联合使用,使活性化合物更容易施用于植物,尤其是植物的各个部分。该担体通常是惰性的,而且应当是农业上可接受的。担体可以是固态的或者液态的。合适的担体的例子包括粘土、天然硅酸盐或合成硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇类(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油及其衍生物。也可使用此类担体的混合物。依据本发明的组合物还可以包含其它组分。特别地,组合物可以进一步包含表面活性剂。表面活性剂可以是离子型或非离子型的乳化剂、分散剂或润湿剂、或者这些表面活性剂的混合物。例如,可以提及的有聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的盐类、牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸盐(alkyltaurate))、聚氧乙基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、以及包含硫酸、磺酸或磷酸官能团的上述化合物的衍生物。当活性化合物和/或惰性担体是不溶于水并且施用时的媒介试剂是水时,至少一种表面活性剂的存在通常是至关重要的。较佳地,表面活性剂含量可以占组合物重量的5-40重量%。可任选地,还可以包含附加的组分,例如,保护性胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、掩蔽剂(sequesteringagent)0更一般地说,活性化合物可以按照常规配制技术与任何固态或液态添加剂组合。一般而言,本发明的组合物包含0.05重量%-99重量%的活性化合物,优选10重量%-70重量%。本发明的组合物可以以各种形式使用,例如气雾分散剂、胶囊悬浮剂(capsulesuspension)、冷雾浓缩剂、可撒粉剂、可乳化的浓缩剂、水包油乳液、油包水乳液、包胶粒齐U、细颗粒剂、用于种子处理的可流动浓缩剂、气体(压力下)制剂、气体发生剂、颗粒剂、热雾浓缩剂、大粒剂、微粒剂、油可分散性粉剂、油混溶性可流动浓缩剂、油混溶性液体、糊剂、植物小棒、用于干种处理的粉剂、农药包衣的种子、可溶性浓缩剂、可溶性粉剂、用于种子处理的溶液、悬浮浓缩剂(可流动的浓缩剂)、超低容量(ULV)液体、超低容量(ULV)悬浮剂、水可分散粒剂或片剂、用于浆液处理的水可分散粉剂、水溶性粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性粉剂、以及可润湿性粉剂。这些组合物不仅包括用合适的设备如喷雾器或撒粉设备等施用到待处理的植物或种子上的现成组合物,而且包括在施用于农作物之前必须进行稀释的浓缩商品组合物。依据本发明的化合物还可以与一种或多种以下物质混合杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀螨剂或信息素活性物质或者其他有生物活性的化合物。如此获得的混合物通常具有光谱的活性。与其它杀真菌剂的混合物特别有益。合适的杀真菌剂混合伴侣的例子可以选自下组(1)核酸合成的抑制剂,例如苯霜灵、苯霜灵-M(benalaXyl-M)、乙嘧酚磺酸酯、柯罗泽尔昆(clozylacon)、甲菌定、乙嘧酚、呋霜灵、恶霉灵、甲霜灵、高效甲霜灵、呋酰胺、恶霜灵和恶喹酸。(2)有丝分裂和细胞分化的抑制剂,例如苯菌灵、多菌灵、苯咪唑菌、乙霉威、噻唑菌胺、麦穗宁、戊菌隆、噻菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵和苯酰菌胺。(3)呼吸抑制剂,例如,用作CI-呼吸抑制剂的氟嘧菌胺;用作CII-呼吸抑制剂的百克芬(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵、甲呋酰胺、氟酰胺、氟吡菌酰胺(fluopyram)、呋吡菌胺(furametpyr)、拌种胺、异赛派泽姆(isopyrazam)(9R-组分)、异赛派泽姆(9S-组分)、灭锈胺、氧化萎锈灵、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻氟菌胺;用作CIII-呼吸抑制剂的吲唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯、氰霜唑、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯月亏菌酯(enestroburin)、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、双唑草腈(pyraclostrobin)、嘧啶肟草醚、肟菌酯。(4)能够起解偶联剂作用的化合物,例如乐杀螨、消螨普、氟啶胺和敌螨普(meptyldinocap)。(5)能抑制ATP生产的抑制剂,例如三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡和硅噻菌胺(silthiofam)。(6)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂,例如胺扑灭(andoprim)、灰瘟素、嘧菌环胺、春雷霉素、春雷霉素盐酸盐水合物、嘧菌胺和嘧霉胺。(7)信号转换抑制剂,例如拌种咯、咯菌腈、和苯氧喹啉。(8)脂和膜合成抑制剂,例如联苯、乙菌利、敌瘟磷、土菌灵、依杜卡(iodocarb)、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、吡菌磷、甲基立枯磷和乙烯菌核利。(9)对麦角固醇生物合成的抑制剂,例如阿尔迪莫(aldimorph)、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、吗菌啉、吗菌啉乙酸盐(dodemorphacetate)、氟环唑、乙环唑、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、环酰菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑、呋嘧醇、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、抑霉唑、抑霉唑硫酸盐、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、萘替芬(naftifine)、氟苯嘧啶醇、恶咪唑、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、病花灵、咪鲜胺、丙环唑、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹、啶斑肟、唑喹菌酮(quinconazole)、硅氟唑、螺环菌胺、戊唑醇、特比萘芬(terbinafine)、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、十三吗啉、氟菌唑、嗪胺灵、灭菌唑、烯效唑、烯霜苄唑和伏立康唑(voriconazole)。(10)细胞壁合成抑制剂,例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素、多氧霉素(polyoxorim)、硫菌威、有效霉素A和威乐耐(valiphenal)。(11)黑素生物合成抑制剂,例如环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞、咯喹酮和三环唑。(12)能够诱导宿主防御的化合物,例如活化酯-S-甲基、烯丙苯噻唑和噻酰菌胺(tiadinil)。(13)具有多位点作用的化合物,例如波尔多液、敌菌丹、克菌丹、百菌清、环烷酸铜、氧化铜、氯氧化铜、铜制剂如氢氧化铜、硫酸铜、苯氟磺胺、二氰蒽醌、多果定、多果定游离碱、福美铁、氟佛匹特(fluorofolpet)、灭菌丹、双胍辛、双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、双八胍盐(iminoctadinealbesilate)、双胍辛胺乙酸盐、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、代森联锌(metiramzinc)、喹啉铜、普罗帕脒(propamidine)、丙森锌、硫磺、和包括多硫化钙的硫磺制剂、福美双、甲苯氟磺胺、代森锌和福美锌。(14)例如以下的化合物2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶_4(3H)_酮、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯-2-酸乙酯、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]_5_氟-1,3-二甲基-IH-吡唑-4-羧酰胺、Ν-{2-[1,Γ-二(环丙基)-2_基]苯基}-3_(二氟甲基)-1-甲基-IH-吡唑-4-羧酰胺、(2Ε)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-Ν-甲基乙酰胺、(2Ε)-2-{2-[({[(2Ε,3Ε)-4-(2,6-二氯苯基)亚丁-3-烯-2-基]氨基}氧)甲基]苯基}_2_(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-IH-茚_4_基)吡啶-3-羧酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰氨基)-2-羟基苯甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1Ε)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧]甲基}苯基)-2,4_二氢-3Η-1,2,4-三唑-3-酮、(2Ε)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(IE)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2Ε)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(Ε)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2Ε)-2-{2-[({[(1Ε)-1-(3-{[(Ε)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、1-(4-氯苯基)-2-(1Η-1,2,4-三唑基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-IH-茚-1-基)-IH-咪唑-5-羧酸甲酯、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基_5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺、N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、0-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基}IH-咪唑-1-硫羟酸酯(carbothioate)、N_[2_(4_{[3_(4_氯苯基)丙_2_炔基]氧}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺(valinamide)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)_6_(2,4,6_三氟苯基)[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、霜霉威-三乙膦酸铝(propamocarb-fosetyDUH-咪唑-1-羧酸1-[(4_甲氧基苯氧基)甲基]_2,2_二甲基丙酯、1-甲基-N-[2-(l,l,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1Η-吡唑-4-羧酰胺、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-苯基苯酚及其盐、3-(二氟甲基)-1_甲基-N-[2-(l,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-IH-吡唑-4-羧酰胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5_(4_氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6_二氟苯基)-3,6_二甲基哒嗪、8-羟基喹啉、8-羟基喹啉硫酸盐(21)(盐)、苯噻硫氰(benthiazole)、苯赛清(bethoxazin)、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛、地茂散、硫杂灵、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰、赛皮磺酰胺(cyprosulfamide)、棉隆、咪菌威、双氯酚、哒菌酮、氯硝胺、野燕枯、苯敌快、二苯胺、乙克霉特(ecomate)、嘧菌腙、氟酰菌胺、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟菌胺、磺菌胺、三乙膦酸铝、三乙膦酸钙、三乙膦酸钠、六氯苯、伊鲁霉素(irumamycin)、异噻菌胺(isotianil)、磺菌威、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫代)甲基]苯基}-3_甲氧基丙烯酸甲酯、异硫氰酸甲酯、苯菌酮(metrafenone)、(5_溴_2_甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、米多霉素、甲磺菌胺(tolnifanide)、N-(4-氯苄基)-3-[3_甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-羧酰胺、N-[l-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]_2,4_二氯吡啶-3-羧酰胺、N-[l-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-羧酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)_2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)_2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、多马霉素、二甲基二硫代氨基甲酸镍、酞菌酯、辛噻酮、氧莫卡比(oxamocarb)、氧芬森(oxyfenthiin)、五氯苯酚及其盐、吩嗪-1-羧酸、苯醚菊酯、亚磷酸及其盐、霜霉威三乙膦酸盐、丙醇菌素(propanosine)-钠、丙氧喹啉(proquinazid)、硝吡咯菌素、五氯硝基苯、S-丙-2-烯-1-基5-氨基-2-(1-甲基乙基)-4-(2_甲基苯基)-3_氧-2,3-二氢-IH-吡唑-1-硫羟酸酯、叶枯酞、四氯硝基苯、咪唑嗪、水杨菌胺、5-氯-N'-苯基-N'-丙-2-炔-1-基噻吩-2-磺酰胼以及氰菌胺。包含式(I)化合物与杀细菌剂化合物的混合物的本发明组合物也是特别有益的。合适的杀细菌剂混合伴侣的例子可以选自下组溴硝醇、双氯酚、氯定、福美镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、叶枯酞、硫酸铜、以及其它铜制剂。根据本发明的式(I)化合物与杀真菌剂组合物可以用来治疗性地或者预防性地控制植物或农作物的植物病原真菌。因此,根据本发明的又一个方面,提供一种治疗性地或者预防性地控制植物或作物的植物病原真菌的方法,这种方法的特征在于将本发明的式(I)的化合物或者杀真菌剂组合物施用于种子、植物或植物的果实、或者正在生长或需要生长植物的土壤中。根据本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料如块茎或根茎等,并且可用于处理种子、幼苗或移植(prickingout)苗以及植物或移植植物。该处理方法也可用于处理根。本发明的处理方法也可用于处理植物的地上部分如有关植物的干、茎或梗、叶、花和果实。在可以或能够用本发明的方法予以保护的植物当中,可以一提的有棉花、亚麻、蔓生作物、果树或蔬菜,如蔷薇科植物(例如仁果如苹果和梨,而且还有核果如杏、杏仁和桃子)、Ribesioidaesp·,Juglandaceaesp.,Betulaceaesp.,Anacardiaceaesp.,Fagaceaesp.,Moraceaesp.,Oleaceaesp.,Actinidaceaesp.,Lauraceaesp.,Musaceaesp.(例如香舊树禾口plantins),Rubiaceaesp.,Theaceaesp.,Sterculiceaesp.,Rutaceaesp.(例如梓檬、橙子和葡萄);Solanaceaesp.(例如番前),Liliaceaesp.,Asteraceaesp.(例如萬苣),Umbelliferaesp·,Cruciferaesp.,Chenopodiaceaesp·,Cucurbitaceaesp.,Papilionaceaesp.(例如碗豆),Rosaceaesp.(例如草毒);主要作物如Graminaesp.(例如玉蜀黍、草坪或谷物如小麦、黑麦、水稻、大麦和黑小麦),Asteraceaesp.(例如向日葵),十字花科植物(例如油菜),Fabacaesp.(例如花生),Papilionaceaesp.(例如大豆),Solanaceaesp.(例如土豆),Chenopodiaceaesp.(例如舌甘菜根),Elaeissp.(例如油棕榈);园艺和林业作物;以及这些作物的遗传修饰同系物。用根据本发明的方法可以控制的植物或作物病害中,可以一提的是白粉病,例如例如由小麦白粉菌(Blumeriagraminis)引起的白粉病(Blumeriadiseases);例如由白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)引起的叉丝单囊壳属病(Podosphaeradiseases);例如由苍耳单丝壳(Sphaerothecafuliginea)弓I起的单丝壳属病(Sphaerothecadiseases);例如由葡萄钓丝壳(Uncinulanecator)引起的钩丝壳属病(Uncinuladiseases);锈病,例如例如由赛宾锈菌(Gymnosporangiumsabinae)引起的胶锈属病(Gymnosporangium)绣病;例如由咖B非驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)引起的驼孢锈病(Hemileiadiseases);例如由豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae)弓丨起的层锈菌属病(Phakopsoradiseases);例如由隐匿柄绣菌(Pucciniarecondita)、禾柄诱菌(Pucciniagraminis)、条形柄锈菌(Pucciniastriifomis)弓I起的柄锈菌属病(Pucciniadiseases);例如由疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)引起的单胞锈菌属病(Uromycesdiseases);·卵菌病(Oomycetediseases),例如例如由白锈菌(AlbugoCandida)引起的白锈病(Albugodiseases);例如由苣盘梗霉(Bremialactucae)引起的盘梗霉属病(Bremiadiseases);例如由豌豆霜霉(Peronosporapisi)禾口芸苔霜霉(Peronosporabrassicae)弓|起白勺!!β属病(Peronosporadiseases);例如由致病疫霉(Phytophthorainfestans)引起的疫霉属病(Phytophthoradiseases);例如由葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)引起的单轴霉属病(Plasmoparadiseases);例如由潷草霜霉(Pseudoperonosporahumuli)和古巴假霜霉(Pseudopero-nosporacubensis)弓丨起白勺{[ΜΙΙβ属病(Pseudoperonosporadiseases);例如由终极腐霉(Pythiumultimum)引起的腐霉属病(Pythiumdiseases);·叶斑病(Leafspotdisease)、污叶病(leafblotchdisease)禾口叶枯病(leafblightdisease),例如例如由茄链格孢(Alternariasolani)引起的支链孢属病(Alternariadiseases);例如由甜菜生尾孢(Cercosporabeticola)引起的尾孢霉属病(Cercosporadiseases);例如由瓜枝孢(Cladosporiumcucumerinum)引起的金孢子菌属病(Cladiosporumdiseases);例如由禾旋抱月空菌(Cochliobolussativus)(Conidiaform:Drechslera,Syn长蠕孢)或宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabemus)引起的旋孢腔菌病(Cochliobolusdiseases);例如由豆剌盘孢(Colletotrichumlindemuthianum)引起的剌盘孢属病(Colletotrichumdiseases);例如由油橄榄孔雀斑菌(Cycloconiumοleaginum)引起的油橄榄孔雀斑病(Cycloconium)病;例如由柑桔间座壳(Diaporthecitri)引起的腐皮壳菌层病(Diaporthediseases);例如由柑桔痂囊腔菌(Elsinoefawcettii)引起的痂囊腔菌属病(Elsinoediseases);例如由悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)引起的长孢属病(Gloeosporiumdiseases);例如由围小丛壳(Glomerellacingulata)引起的小丛壳属病(Glomerelladiseases);例如由葡萄球座菌(Guignardiabidwellii)引起的球座菌属病(Guignardiadiseases);例如由十字花科小球腔菌(Leptosphaeriamaculans)和颖枯小球腔菌(Leptosphaerianodorum)弓丨起的小球腔菌属病(Leptosphaeriadiseases);例如由稻癌菌(Magnaporthegrisea)引起的稻癌病(Magnaporthediseases);例如由禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerellaarachidicola)和香蕉黑条叶斑菌(Mycosphaerellafijiensis)引起的球腔菌属病(Mycosphaerelladiseases);例如由颖枯壳针孢(Phaeosphaerianodorum)引起的壳针孢属病(Phaeosphaeria);例如由圆核腔菌(Pyrenophorateres)或偃麦草核腔菌(Pyrenophoratritcirepentis)弓丨起的核腔菌属病(Pyrenophoradiseases);例如由辛加柱隔孢(Ramulariacollo-cygni)或白斑柱隔孢(Ramulariaareola)引起的柱隔孢属病(Ramulariadiseases);例如由黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)引起的喙孢属病(Rhynchosporiumdiseases);例如由芹菜小壳针孢(S^toriaapii)和番茄壳针孢(S^torialycopersici)引起的壳针孢属病(S印toriadiseases);例如由肉孢核瑚菌(Thyphulaincarnata)引起的核瑚菌属病(Typhuladiseases);例如由苹果黑星菌(Venturiainaequalis)引起的黑星菌属病(Venturiadiseases);·根病、鞘病和茎病,例如例如由禾伏革菌(Corticiumgraminearum)引起的伏革菌病(Corticiumdiseases);例如由尖镰孢(Fusariumoxysporum)引起的镰孢菌(霉)属病(Fusariumdiseases);例如由禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis)弓丨起的鲟形属病(Gaeumannomycesdiseases);例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起的丝核菌属病(Rhizoctonia)病;例如由Sarocladiumoryzae弓|起的Sarocladium病;例由稻腐小核菌(Sclerotiumoryzae)引起的小核菌病(Sclerotiumdiseases);例如由塔普斯梭状芽胞杆菌(Tapesiaacuformis)引起的塔普斯(Tapesiadiseases);例如由根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)引起的根串珠霉属病(Thielaviopsisdiseases);·包括玉米穗轴(Maizecob)的耳穗和圆锥花序病,例如例如由链格孢(Alternariaspp.)引起的链格孢属病(Alternariadiseases);;例如由黄曲霉(Aspergillusflavus)引起的曲霉病(Aspergillusdiseases);例如由芽枝状枝孢(Cladiosporiumcladosporioides)引起的枝孢属病(Cladosporiumdiseases);例如由麦角菌(Clavic印spurpurea)引起的麦角菌属病(Clavic^psdiseases);例如由大刀镰孢(Fusariumculmorum)引起的镰孢菌(霉)属病(Fusariumdiseases);例如由玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae)引起的赤霉病(Gibberelladiseases);例如由水稻云形菌(Monographellanivalis)引起的水稻云形病(Monographelladiseases);黑穗病和腥黑穗病,例如例如由丝轴黑粉菌(Sphacelothecareilinana)引起的轴黑粉菌属病(Sphacelothecadiseases);例如由小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)引起的腥黑粉菌属病(Tilletiadiseases);例如由隐条黑粉菌(Urocystisocculta)引起的条黑粉菌属病(Urocystisdiseases);例如由裸黑粉菌(Ustilagonuda)引起的黑粉菌属病(Ustilagodiseases);果实腐烂和霉菌病,例如例如由黄曲霉(Aspergillusflavus)引起的曲霉病(Aspergillusdiseases);例如有灰葡萄抱(Botrytiscinerea)弓I起的葡萄抱属病(Botrytisdiseases);例如由甘薯青霉(Penicilliumexpansum)和紫青霉(Penicilliumpurpurogenum)弓丨起的青霉菌病(Penicilliumdiseases);例如由匍枝根霉(Rhizopusstolonifer)引起的根霉病(Rhizopus);例如由核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)引起的核盘菌属病(Sclerotiniadiseases);例如由黑白轮枝孢(Verticilliumalboatrum)引起的轮枝孢属病(Verticiliumdiseases);·种子腐败和土壤中的腐烂、霉菌、枯萎、腐败以及猝倒病例如由芥链格孢(Alternariabrassicicola)引起的链格孢病(Alternariadiseases);例如由丝囊霉(Aphanomycesgordejevii)丝囊霉病(Aphanomycesdiseases);例如由晶状体二胞菌(Ascochytalentis)引起的壳二孢病(Ascochytadiseases);例如由黄曲霄(Aspergillusflavus)弓I起的曲霄病(Aspergillusdiseases);例如由多主枝孢(Cladosporiumherbarum)引起的枝孢病(Cladosporiumdiseases);例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)引起的旋孢腔菌病(Cochliobolusdiseases);(Conidiaform:Drechslera,BipolarisSyn:Helminthosporium);例如由粒状体刺盘孢(Colletotrichumcoccodes)引起的刺盘孢病(Colletotrichumdiseases);例如由大刀镰孢(Fusariumculmorum)引起的镰孢菌(霉)属病(Fusariumdiseases);例如由玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae)引起的赤霉病(Gibberelladiseases);例如由豆类壳球抱(Macrophominaphaseolina)弓I起的壳球抱病(Macrophominadiseases);例如由雪腐小托菌(Microdochiumnivale)引起的小托菌病(Microdochiumdiseases);例如由水稻云形菌(Monographellanivalis)引起的水稻云形病(Monographelladiseases);例如由甘薯青霉(Penicilliumexpansum)引起的青霉病(Penicilliumdiseases);例如由黑胫茎点霉(Phomalingam)引起的茎点霉病(Phomadiseases);例如由大豆莲点霉(Phomopsissojae)引起的茎点霉病(Phomopsisdiseases);例如由恶疫霉(Phytophthoracactorum)引起的疫霉属病Phytophthoradiseases);例如由麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)引起的核腔菌病(Pyrenophoradiseases);例如由稻梨孢(Pyriculariaoryzae)引起的稻热病(Pyriculariadiseases);例如由终极腐霉(Pythiumultimum)引起的腐霉属病(Pythiumdiseases);例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起的丝核菌属病(Rhizoctonia)病;例如由米根霉(Rhizopusoryzae)引起的根霉病(Rhizopusdiseases);例如由齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii)引起的小核菌病(Sclerotiumdiseases);例如由颖枯壳针孢(S印torianodorum)引起的壳针孢病(S印toriadiseases);例如由肉色核瑚菌(Typhulaincarnata)引起的核瑚菌病(Typhuladiseases);例如由大丽花轮枝孢(Verticilliumdahliae)引起的轮枝孢病(Verticilliumdiseases);·蛀孔病(Canker)、松碎(Broom)和梢枯病,例如例如由干癌丛赤壳菌(Nectriagalligena)引起的丛赤壳属病(Nectriadiseases);枯萎病,例如例如由核果链核盘菌(MoniliniaIaxa)引起的链核盘菌属病(Moniliniadiseases);·包括花和果实变形在内的叶疱病或卷叶病,例如例如由坏损外担子菌(Exobasidiumvexans)引起的外担子菌病(Exobasidiumdiseases);例如由畸形外囊菌(Taphrinadeformans)引起的外囊菌属病(Taphrinadiseases);·木植物衰退病,例如例如由根霉格孢菌(Phaeomoniellaclamydospora)、Phaeoacremoniumaleophilum禾口Fomitiporiamediterranea弓丨起的依禾斗病(Escadiseases);例如由Ganodermaboninense弓丨起的灵芝病(Ganodermadiseases);·花和种子的疾病,例如例如有灰葡萄孢(Botrytiscinerea)引起的葡萄孢属病(Botrytisdiseases);根莲病,例如例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起的丝核菌属病(Rhizoctonia)病;例如由立枯长蠕孢(Helminthosporiumsolani)引起的长蠕孢菌属病(Helminthosporiumdiseases);根肿病,例如例如由芸苔根肿菌(Plamodiophorabrassicae)引起的根肿菌病(Plasmodiophoradiseases);·由细菌微生物引起的病,例如例如由野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonascampestrispv.oryzae)弓|起的黄单胞菌病;例如由丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonassyringaepv.lachrymans)弓|起的假单胞菌病;例如由解淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)引起的欧文氏菌病。依据本发明的杀真菌剂组合物还可以用来抵抗易于在木材上或木材内部生长的真菌病。术语“木材”是指所有类型的木材、以及对该木材进行加工用于建筑业的所有类型的加工材料,例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明的木材处理方法主要包括使木材与本发明的一种或多种化合物、或者本发明的组合物接触;这包括例如直接施用、喷雾、浸涂、注射或任意其它方式。在依据本发明的处理方法中,对于应用于叶处理时,活性化合物通常施用的剂量有利地是10到800克/公顷,优选50到300克/公顷。对用于种子处理,活性物质的施用剂量通常有利地是2-200克/100千克种子,优选3-150克/100千克种子。应该清楚地理解,这里所示的剂量仅仅是作为本发明方法的说明性示例。本领域技术人员知道如何调整施用剂量,尤其是依据要处理的植物或作物的性质调整施用剂量。本发明的杀真菌组合物还可以用于处理用本发明的化合物或者本发明的农用化学组合物对遗传修饰的生物体。所谓遗传修饰的植物是其基因组已被稳定地整合入编码相关蛋白质的异源基因的植物。短语“编码相关的蛋白质的异源基因”主要是指赋予转化植物新的农学性质的基因,或者改善修饰植物的农学性质的基因。本发明的化合物或者混合物还可以用于制备对于治疗性或预防性地处理人及动物真菌疾病的组合物,这些疾病例如霉菌病(mycose)、皮肤病、癣菌病、念珠菌病、或由曲霉属(Aspergillusspp.)如烟曲霉(Aspergillusfumigatus)引起的曲霉病。现在参照下表的化合物实施例以及以下的制备或效能实施例对本发明的各个方面予以说明。下表以非限制性的方式对依据本发明的化合物予以说明。在下表中,M+H(或M-H)分别是质谱中的分子离子峰加或减la.m.u(原子质量单位),M(ApcI+)是指质谱中通过正压化学电离得到的分子离子峰。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>表1<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>以下实施例以非限制性的方式对依据本发明的式(I)化合物的制备和功效予以说明。制备实施例诵用制各t施例Chemspeedi^卜.对式(I)的酰胺讲行硫化在一个13毫升的Chemspeed小瓶中称入0.27毫摩尔的五硫化二磷(P2S5)。加入3毫升0.18摩尔的酰胺⑴(0.54毫摩尔)的二噁烷溶液,将该混合物回流加热2小时。然后将温度冷却至80°C并加入2.5毫升水。于80°C加热该混合物1小时。然后加入2毫升水,反应混合物用4毫升二氯甲烷萃取2次。将有机相置于碱式氧化铝筒(basicaluminacardridge)(2克)中并用8毫升二氯甲烷洗脱两次。去除溶剂,用LCMS和NMR分析粗制硫代酰胺衍生物。纯度不够的化合物通过制备性LCMS进一步纯化。实施例A对芸苔链格孢(Alternariabrassicae)(十字花科植物叶枯病)的体内测丨试测试用的活性组分通过以下步骤制备在丙酮/吐温/水混合物中通过陶工均化(potterhomogenization)0然后用水稀释该悬浮液,得到所需活性材料浓度。将小红萝卜植物(Pernot种)在起始杯中播种到50/50泥炭土-火山灰培养基中,并在18-20°C生长,在子叶阶段,通过喷洒上述方法制备的活性组分来处理该植物。用不含活性材料的丙酮/吐温/水混合物处理植物,作为对照。在24小时之后,通过向植物喷洒芸苔链格孢子水性悬浮液(40000个孢子/厘米3)将植物污染。这些孢子收集自12到13天龄的培养物。受污染的小红萝卜植物在约18°C和潮湿氛围下培养6到7天。在污染后6到7天,与对照植物相比较进行分级。在这些条件下,使用500ppm剂量的以下化合物观察到良好的(至少70%)保护1,3,4,5,6,7,8,9,12,14,16,18,19,21,22,23,24,25,27,29,31,32,33,34,35,36,37,42,43和50。实施例B圆核腔菌(Pyrenophorateres)(大寿网斑病)的体内测试测试用的活性组分通过以下步骤制备在丙酮/吐温/MDSO混合物中均化,然后用水稀释,获得所需的活性材料浓度。将大麦植物(Express品种)在起始杯中播种到50/50泥炭土-火山灰培养基中,并在12°C生长,在1-叶阶段(10厘米高),通过喷洒上述方法制备的活性组分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水混合物处理植物作为对照。在24小时之后,通过些植物喷洒圆核腔菌孢子的水性悬浮液(12000个孢子/毫升)而使它们受到污染。这些孢子收集自12天龄的培养物。污染的大麦植物在约20°C和100%相对湿度的条件下培养24小时,然后在80%的相对湿度下培养12天。在污染后12天,与对照植物相比较进行分级。在这些条件下,使用500ppm剂量的以下化合物观察到良好的(至少70%)或完全的保护1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,12,14,15,16,17,18,19,21,22,23,24,25,27,28,29,31,32,33,34,35,36,37,38,39,42,43,44,46,50,51,52,53和55。实施例C对芥耳单丝壳(SDhaerothecafuliginea)(葫芦霉粉病)的体内测试测试用的活性组分通过以下步骤制备在丙酮/吐温/水混合物中均化。然后用水稀释该悬浮液,得到所需活性材料浓度。将黄瓜植物(VertpetitdeParis种)放置在起始杯中,种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中,并在20°C/23°C生长,在头两片叶子阶段通过喷洒上述水性悬浮液处理该植物。用不含活性材料的水溶液处理植物,作为对照。在24小时之后,通过向植物喷洒苍耳单丝壳孢子水性悬浮液(100000个孢子/毫升)将植物污染。这些孢子收集自受污染的植物。受污染的小黄瓜植物在20°C/25°C和60/70%相对湿度的条件下培养。在污染后21天,与对照植物相比较进行分级(功效百分数)。在这些条件下,使用500ppm剂量的以下化合物观察到良好的(至少70%)或完全的保护3,4,5,6,8,9,10,14,15,16,17,18,19,21,22,23,24,25,28,29,31,32,33,34,35,36,37,38,39,42,43,45,46,47,48,50,51,52,53,55和56。实施例D对末生球腔菌(MycosphaerellaRraminicola)(小麦叶斑枯病)的体内测丨试测试用的活性成分通过以下步骤制备在丙酮/吐温/MDSO混合物中均化,然后用水稀释,获得所需的活性材料浓度。将小麦植物(Scipion品种)在起始杯中播种到50/50泥炭土-火山灰培养基中,并在12°C生长,在1-叶阶段(10厘米高),通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水混合物处理植物作为对照。在24小时之后,通过向植物喷洒禾生球腔菌孢子的水性悬浮液(500000个孢子/毫升)将植物污染。孢子收集自7天龄的培养物。污染后的小麦植物在约18°C和100%相对湿度的条件下培养72小时,然后在90%的相对湿度培养21到28天。在污染后21到28天,与对照植物相比较进行分级(%功效)。在这些条件下,使用500ppm剂量的以下化合物观察到良好的(至少70%)或完全的保护1,2,4,6,7,10,11,12,14,16,17,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,31,32,34,36,39,41,42,43,44,46,53,55and56.功效实施例E对小寿隐匿抦锈菌(Pucciniareconditaf.Sp.tritici)(小寿褐锈病)的体内测试测试用的活性组分通过以下步骤制备在丙酮/吐温/MDSO混合物中均化,然后用水稀释,获得所需的活性材料浓度。将小麦植物(Scipion品种)在起始杯中播种到50/50泥炭土-火山灰培养基中,并在12°C生长,在1-叶阶段(10厘米高),通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水混合物处理植物作为对照。在24小时之后,通过向植物叶子喷洒隐匿柄锈菌孢子水性悬浮液(100000个孢子/毫升)将植物污染。这些孢子收集自10天龄的受污染小麦,并悬浮在含2.5毫升/升的10%的吐温80的水中。污染后的小麦植物在约20°C和100%相对湿度的条件下培养24小时,然后在20°C和70%的相对湿度度培养10天。在污染后10天,与对照植物相比较进行分级。在这些条件下,使用500ppm剂量的以下化合物观察到良好的(至少70%)或完全的保护3,4,5,6,7,8,9,12,14,16,17,21,22,23,24,25,27,29,32,34,36,37,38,42,50,51和52。权利要求一种通式(I)的化合物及其盐、N-氧化物、金属络合物、准金属络合物和光学活性异构体或几何异构体式中●A表示碳连接的、部分饱和或不饱和的5元杂环,该环可被最多4个基团R取代;●T表示S、N-Ra、N-ORa、N-NRaRb或N-CN;●Z1表示未取代的C3-C7-环烷基或被最多10个相同或不同的原子或基团取代的C3-C7环烷基,所述原子或基团选自下组卤原子;氰基;C1-C8-烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基;C1-C8-烷氧基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷氧基;C1-C8-烷氧基羰基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基;C1-C8-烷基氨基羰基;二-C1-C8-烷基氨基羰基;●Z2和Z3可以相同或不同,表示氢原子、C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、氰基、硝基、卤原子、C1-C8-烷氧基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-炔氧基、C3-C7-环烷基、C1-C8-烷基次磺酰基、氨基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基;C1-C8-烷氧基羰基、C1-C5-烷基氨基甲酰基、二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基;或●Z2和Z3与它们连接的碳原子一起形成取代或未取代的C3-C7环烷基;●X可以相同或不同,表示卤原子;硝基;氰基;羟基;硫烷基;氨基;五氟-λ6-硫烷基;C1-C8-烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基;C1-C8-烷基氨基;二-C1-C8-烷基氨基;C1-C8-烷氧基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷氧基;C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基;C1-C8-烷基硫烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基;C2-C8-烯基;最多包含9个相同或不同卤原子的C2-C8-卤代烯基;C2-C8-炔基;最多包含9个相同或不同卤原子的C2-C8-卤代炔基;C2-C8-烯氧基;最多包含9个相同或不同卤原子的C2-C8-卤代烯氧基;C2-C8-炔氧基;最多包含9个相同或不同卤原子的C2-C8-卤代炔氧基;C3-C7-环烷基;C3-C7-环烷基-C1-C8-烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C3-C7-卤代环烷基;甲酰基;甲酰氧基;甲酰氨基;羧基;氨基甲酰基;N-羟基氨基甲酰基;氨基甲酸酯;(羟基亚氨基)-C1-C8-烷基;C1-C8-烷基羰基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基;C1-C8-烷基氨基甲酰基;二-C1-C8-烷基氨基甲酰基;N-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基;C1-C8-烷氧基氨基甲酰基;N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基;C1-C8-烷氧基羰基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基;C1-C8-烷基氨基羰基;二-C1-C8-烷基氨基羰基;C1-C8-烷基羰氧基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基羰氧基;C1-C8-烷基羰基氨基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基;C1-C8-烷基氨基羰氧基;二-C1-C8-烷基氨基羰氧基;C1-C8-烷氧基羰氧基;C1-C8-烷基次磺酰基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基次磺酰基;C1-C8-烷基亚磺酰基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基;C1-C8-烷基磺酰基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基;C1-C8-烷氧基亚氨基;(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;(C1-C8-烯氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;(C1-C8-炔氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;三(C1-C8-烷基)甲硅烷基;三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-烷基;可被最多5个基团Q取代的苄氧基;可被最多5个基团Q取代的苄基硫烷基;可被最多5个基团Q取代的苄基氨基;可被最多6个基团Q取代的萘基;可被最多5个基团Q取代的苯氧基;可被最多5个基团Q取代的苯基氨基;可被最多5个基团Q取代的苯基硫烷基;可被最多5个基团Q取代的苯基亚甲基;可被最多5个基团Q取代的苯基;可被最多4个基团Q取代的吡啶基;和可被最多4个基团Q取代的吡啶氧基;●两个取代基X与它们连接的相邻碳原子一起形成5元或6元、饱和碳环或杂环,其可被最多4个相同或不同的基团Q取代;●n表示1、2、3、4或5;●R,可以相同或不同,表示氢原子;卤素原子;氰基;硝基;氨基;硫烷基;五氟-λ-6-硫烷基;C1-C8-烷基氨基;二-C1-C8-烷基氨基;三(C1-C8-烷基)甲硅烷基;C1-C8-烷基硫烷基;包含最多9个可以相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基;C1-C8-烷基;包含最多9个可以相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基;C2-C8-烯基;包含最多9个可以相同或不同的卤素原子的C2-C8-卤代烯基;C2-C8-炔基;包含最多9个可以相同或不同的卤素原子的C2-C8-卤代炔基;C1-C8-烷氧基;包含最多9个可以相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基;C2-C8-烯氧基;C2-C8-炔氧基;C3-C7-环烷基;C3-C7-环烷基-C1-C8-烷基;C1-C8-烷基亚磺酰基;C1-C8-烷基磺酰基;C1-C8-烷氧基亚氨基;(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;苯氧基;苄氧基;苄基硫烷基;苄基氨基;萘基;包含最多9个可以相同或不同的卤素原子的卤代苯氧基;C1-C8-烷基羰基;包含最多9个可以相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基;C1-C8-烷氧基羰基;包含最多9个可以相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基;C1-C8-烷基氨基羰基;二-C1-C8-烷基氨基羰基;●Ra和Rb,可以相同或不同,表示氢原子;C1-C8-烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基;C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基;C2-C8-烯基;最多包含9个相同或不同卤原子的C2-C8-卤代烯基;C2-C8-炔基;最多包含9个相同或不同卤原子的C2-C8-卤代炔基;C3-C7-环烷基;C3-C7-环烷基-C1-C8-烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C3-C7-卤代环烷基;甲酰基;C1-C8-烷基羰基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基;C1-C8-烷基磺酰基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基;可被最多5个基团Q取代的苯基;可被最多6个基团Q取代的萘基;可被最多5个基团Q取代的苯基亚甲基;可被最多5个基团Q取代的苯基磺酰基;●Q,可以相同或不同,表示卤原子;氰基;硝基;C1-C8-烷基;C1-C8-烷氧基;C1-C8-烷基硫烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷氧基;三(C1-C8)烷基甲硅烷基和三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基。FPA00001011232800011.tif2.如权利要求1所述的化合物,其中A选自下组_式(A1)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中R1至R3,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、C1-C5-烷氧基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;_式(A2)的杂环(A2)式中R4至R6,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、C1-C5-烷氧基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;_式(A3)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中R7表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C5-卤代烷基、C1-C5-烷氧基或最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C5-卤代烷氧基;R8表示氢原子或C1-C5-烷基;_式(A4)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中R9至R11,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、氨基、C1-C5-烷氧基、C1-C5-烷基硫烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;-式(A5)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(A5)式中R12和R13,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、氨基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;R14表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、氨基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;_式(A6)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(A6)式中R15表示氢原子、卤原子、氰基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R16和R18,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷氧基羰基、C1-C5-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R17表示氢原子或C1-C5-烷基;_式(A7)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(A7)式中R19表示氢原子或C1-C5-烷基;R20到R22,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;_式(A8)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中R23表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个可以相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R24表示氢原子、或C1-C5-烷基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;_式(A9)的杂环(A9)式中R25表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个可以相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R26表示氢原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;_式(A10)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(A10)式中R27表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个可以相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R28表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C5-卤代烷氧基、氨基、C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基;_式(An)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中R29表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R3ci表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C5-卤代烷基、最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C5-卤代烷氧基、氨基、C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基;_式(A12)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(A12)式中R31表示氢原子或C1-C5-烷基;R32表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个可以相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R33表示氢原子、卤原子、硝基、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;_式(A13)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(A13)式中R34表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、C3-C5-环烷基、最多包含9个相同或不同卤原子WC1-C5-卤代烷基、C1-C5-烷氧基、C2-C5-炔氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;R35表示氢原子、卤原子、CfC5-烷基、氰基、CfC5-烷氧基、CfC5-烷基硫烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基;R36表示氢原子或C1-C5-烷基;_式(A14)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(A4)式中R37和R38,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、C1-C5-烷氧基、或C1-C5-烷基硫烷基;R39表示氢原子或C1-C5-烷基;-式(A15)的杂环<image>imageseeoriginaldocumentpage8</image>式中R40和R41,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;-式(A16)的杂环<image>imageseeoriginaldocumentpage8</image>式中R42和R43,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、或氨基;-式(A17)的杂环<image>imageseeoriginaldocumentpage8</image>式中R44和R45,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C「C5-烷基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;-式(A18)的杂环<image>imageseeoriginaldocumentpage8</image>式中R47表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个可以相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R46表示氢原子、卤原子W1-C5-烷基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基、或C1-C5-烷基硫烷基;_式(A19)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中R49和R48,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;_式(A20)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中R50和R51,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烧基、C1-C5-烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;_式(A21)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中R52表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个可以相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;_式(A22)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中R53表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含9个可以相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;-式(Α23)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式中R54和R56,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R55表示氢原子或C1-C5-烷基;-式(A24)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式中R57和R59,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R58表示氢原子或C1-C5-烷基;-式(A25)的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式中R60和R61,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基或最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基;R62表示氢原子或C1-C5-烷基;-式(A26)的杂环(A26)式中R65表示氢原子、卤原子、CrC5-烷基、C3-C5-环烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的(^-(5-卤代烷基、CfC5-烷氧基、C2-C5-炔氧基、或最多包含9个相同或不同卤原子的crc5-卤代烷氧基;R63表示氢原子、卤原子、CfC5-烷基、氰基、CfC5-烷氧基、CfC5-烷基硫烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的卤代烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、氨基、crc5-烷基氨基或二(CfC5-烷基)氨基;R64表示氢原子或CfC5-烷基。3.如权利要求2所述的化合物,其特征在于,A选自下组:A2、A6、A"1和A13。4.如权利要求1至3中任一项所述的化合物,其特征在于,T表示硫。5.如权利要求1至4中任一项所述的化合物,其中Z1表示被最多10个相同或不同的原子或基团取代的C3-C7环烷基,所述原子或基团选自下组卤原子Ki-Qr烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的(^-(8-卤代烷基A-Qr烷氧基;最多包含9个相同或不同卤原子的Ci-Qr卤代烷氧基。6.如权利要求1至5中任一项所述的化合物,其特征在于,t表示未取代的(3-(7-环焼基。7.如权利要求1至6中任一项所述的化合物,其特征在于,Z1表示环丙基。8.权利要求1至7中任一项所述的化合物,其中X可以相同或不同,表示卤原子、Ci-Q-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的(^-(8-卤代烷基、三(Ci-Qr烷基)甲硅烷基、Ci-Q-烷氧基或最多包含9个相同或不同卤原子的(^-(8-卤代烷氧基;或其中两个相邻的取代基X与所述苯环形成一个取代或未取代的1,3-苯并二氧杂环戊烯基、1,2,3,4-四氢-喹喔啉基、3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪基、1,4-苯并二噁烷基、2,3-二氢化茚基、2,3-二氢苯并呋喃基、二氢吲哚基。9.如权利要求1至8中任一项所述的化合物,其中R可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、氰基、CfC8-烷基氨基、二-CfC8-烷基氨基、三(CfQr烷基)甲硅烷基、CfQr烷基、包含最多9个相同或不同卤原子的Ci-Qr卤代烷基、Ci-Qr烷氧基、包含最多9个相同或不同卤原子的CfQ-卤代烷氧基、CfC8-烷基硫烷基、氨基、硝基jfQr烷氧基羰基、(2-(8-炔氧基。10.一种杀真菌组合物,其包含有效量的作为活性组分的如权利要求1至9中任一项所述的通式(I)的化合物以及农业上可接受的担体、载体、或填料。11.一种控制作物的植物病原真菌的方法,其特征在于,将农药有效且基本上无植物毒性量的如权利要求1至9中任一项所述的化合物或者如权利要求10所述的组合物施用到植物生长或者能够生长的土壤,施用到植物叶子和/或植物果实上,或者施用到植物种子上。全文摘要本发明涉及通式(I)的N-环烷基-苄基-硫代羧酰胺或N-环烷基-苄基-N′-取代的甲脒衍生物,式中A表示碳连接的不饱和或部分饱和5元杂环基;T表示S、N-Ra、N-ORa、N-NRaRb或N-CN;Z1表示C3-C7-环烷基;Z2、Z3、X和n表示各种取代基;涉及式(I)化合物的制备方法、它们作为杀真菌剂活性剂的应用——特别是以杀菌剂组合物的形式、以及使用这些化合物或者组合物控制植物病原真菌-特别是植物的-的方法。文档编号C07D249/04GK101820759SQ200880101350公开日2010年9月1日申请日期2008年7月31日优先权日2007年7月31日发明者B·哈特曼,J·-P·沃尔斯,M·-C·格罗让-库尔诺耶,P·德丝博尔德,P·黑诺尔费,S·加里申请人:拜尔农科股份有限公司
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