专利名称：一种制备α-酰氧基醚的方法
技术领域：
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种制备α-酰氧基醚的方法，具体涉及 一种以含碘化合物为催化剂，过氧叔丁醇或双氧水为氧化剂催化氧化醚类邻位C-H键活 化与羧酸反应得α-酰氧基醚的方法。
背景技术：
α _酰氧基醚是一类非常重要的有机化合物，它既可以作为多种有生理活性的天 然产物的结构单元，也被广泛的用于合成其它的杂环化合物。目前，α -酰氧基醚的制备方法主要有以下几种1、羧酸对烯基醚的加成，此方法的缺点主要是要使用价格昂贵的烯基醚。详 见参考文献(l)Croxallf，W.J. ； Glavis，J. ； Neher, H.T.J.Am.Chem.Soc.1948, 70， 2805-2807. (2) Woods, G.F. ； Kramer, D.N.J.Am.Chem.Soc. 1947，69，2246.2、羧酸对α-卤代醚的取代。α-卤代醚的价格昂贵，而且该方法必然导致 当量的卤代盐生成，对环境不友好。详见参考文献(l)Summerbell，R.K. ； Lunk, H.E.J.Am.Chem.Soc.1958，80，604-606. (2) Hurd, C.D. ； Green, E.O.J.Am.Chem. Soc.1941, 63， 2201-2204.3、经过多步转化制备。该方法步骤繁琐，且需要在无水条件下进行。详见 参考文献(1) Semeyn, C. ； Blaauw, R.H. ； Hiemstra, H. ； Speckamp, W.N.J.Org. Chem. 1997, 62，3426-3427. (2) Kopecky, D.J. ； Rychnovsky, S.D.J.Org.Chem.2000, 65， 191-198.考虑到α-酰氧基醚的重要价值，有必要发展一种绿色、廉价、适用范围广的 制备方法。
发明内容
本发明目的是提供一种制备α-酰氧基醚的方法，克服现有技术的缺点，以提 高反应的选择性，拓宽底物的范围，并使反应条件更加绿色，温和。为达到上述目的，本发明采用的技术方案是1、配置反应体系，所述反应体系包括反应底物羧酸和醚，催化剂，氧化剂；
所述羧酸通式为其中，R选自C6 C12的芳基、Cl C15的烷基、C2
C8的烯基、未取代的五元或六元杂环基中的一种；所述醚选自未取代的饱和开链醚或 环醚；所述催化剂选自碘化钾KI、碘12、四正丁基碘化胺Bu4NL苄基三甲基碘化胺 Ph(CH3)3NI或碘化钠NaI中的一种；所述氧化剂为过氧叔丁醇(TBHP)或双氧水；2、将上述反应体系混合后于室温至100°C下反应2 24小时，制备a_酰氧基醚。上述技术方案中，所述醚选自未取代的饱和开链醚或环醚，避免使用昂贵的 烯基醚和α “卤代醚。
上述技术方案中，所述C6 C12的芳基选自单取代苯基
权利要求
1.一种制备α-酰氧基醚的方法，其特征在于，包括以下反应步骤1)配置反应体系，所述反应体系包括反应底物羧酸和醚，催化剂，氧化剂；所述羧酸通式为R_2_QH，其中，R选自C6 C12的芳基、Cl C15的烷基、C2 C8的烯基、未取代的五元或六元杂环基中的一种；所述醚选自未取代的饱和开链醚或环 醚；所述催化剂选自碘化钾、碘、四正丁基碘化胺、苄基三甲基碘化胺或碘化钠中的 一种；所述氧化剂为过氧叔丁醇或双氧水；2)将上述反应体系混合后于室温至100°C下反应2 24小时，制备a-酰氧基醚。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述C6 C12的芳基选自单取代苯基/=^R1或二取代苯基^^ 1中的一种，其中，R1,艮各自选自氢、甲基、
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述Cl C15的烷基选自Cl C15的饱和烷基或环己基。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述未取代的五元或六元杂环基选 自吡啶基、呋喃基或噻吩基。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述C2 C8的烯基选自苯乙 火布^￡ ο
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醚选自1，4-二氧六环、四 氢呋喃、乙醚、正丁醚、四氢吡喃或乙二醇二甲醚中的一种。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应体系还包括溶剂，所述溶 剂为1，1，1-三氯乙烷、乙酸乙酯或1，2-二氯乙烷。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，催化剂的用量大于等于反应底物羧 酸的物质的量的百分之二十。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，氧化剂的用量为反应底物羧酸的物 质的量的2.2倍。
全文摘要
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种制备α-酰氧基醚的方法，包括以下反应步骤1)配置反应体系，所述反应体系包括反应底物羧酸和醚，催化剂，氧化剂；所述羧酸通式为其中，R选自C6～C12的芳基、C1～C15的烷基、C2～C8的烯基、未取代的五元或六元杂环基中的一种；所述醚选自未取代的饱和开链醚或环醚；所述催化剂选自碘化钾、碘、四正丁基碘化胺、苄基三甲基碘化胺或碘化钠中的一种；所述氧化剂为过氧叔丁醇或双氧水；2)将上述反应体系混合后于室温至100℃下反应2～24小时，制备a-酰氧基醚。本方法绿色、温和、高选择性、适用范围广。
文档编号C07D409/12GK102010281SQ20101056742
公开日2011年4月13日 申请日期2010年11月30日 优先权日2010年11月30日
发明者万小兵, 刘召军, 徐元, 时二波, 李宏, 陆新华, 陈书林, 陈龙, 魏伟 申请人:苏州大学