专利名称：一种制备β-氨基-α,β不饱和酯的方法
技术领域：
本发明属于有机合成中间体制备领域，具体涉及一种制备β -氨基-α，β不饱和 酯的方法。
背景技术：
β -氨基-α，β不饱和酯作为一种特定化合物结构广泛存在于各类有机物特别 是药物中，是合成各类药物的重要中间体。现有的合成β -氨基-α，β不饱和酯主要有两种途径第一种是由β -羰基酯氨 化获得(Journal of Medicinal Chemistry, 18 (5), 509-513 ； 1975) 该方法是目前合成此类β-氨基-α，β不饱和酯的常用方法，但该方法的原料 β -羰基酯需要事先合成得到，增加了反应的步骤和成本。第二种报道的方法是由取代腈和溴代乙酸酯衍生物经过Blaise反应获得 (Tetrahedron Lett，38(3)，443-446，1997)
权利要求
1. 一种制备β-氨基_α，β不饱和酯的方法，包括(1)将锌粉和乙酸银混合后升温至50 140°C，搅拌反应0.2 2小时；(2)向步骤(1)中的反应体系中加入有机溶剂和取代腈，然后加入溴代乙酸酯衍生物， 反应完成后，后处理得到β-氨基-α，β不饱和酯；所述的取代腈的结构如式(II)所示 R1-CN(II)式(II)中，队为C1 C4的烷基、环丙烷基、取代苯基、苯基、苄基、取代吡啶基、噻吩基 或呋喃基；所述的溴代乙酸酯衍生物的结构如式(III)所示式(I)中，礼为^ C4的烷基、环丙烷基、取代苯基、苯基、苄基、取代吡啶基、噻吩基或 呋喃基；R2为氢或甲基；R3为C1 C5的烷基。
2.根据权利要求1所述的制备0-氨基-(1，0不饱和酯的方法，其特征在于，所述的 步骤(1)中的反应温度为90 120°C。
3.根据权利要求1所述的制备0-氨基-(1，0不饱和酯的方法，其特征在于，所述的 锌粉与乙酸银的摩尔比为100 1 0.05。
4.根据权利要求3所述的制备β-氨基-α，β不饱和酯的方法，其特征在于，所述的 锌粉与乙酸银的摩尔比为100 0.15 0.25。
5.根据权利要求1所述的制备0-氨基-(1，0不饱和酯的方法，其特征在于，所述的 步骤O)中所述的有机溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、甲苯、苯中的一种或任意两种或两 种以上的混合物。
6.根据权利要求1所述的制备0-氨基-(1，0不饱和酯的方法，其特征在于，所述的 溴代乙酸酯衍生物与锌粉的摩尔比为1 1 3。
7.根据权利要求1或6所述的制备0-氨基-0，0不饱和酯的方法，其特征在于，所 述的步骤O)中的反应温度为35 80°C。
8.根据权利要求1所述的制备0-氨基-(1，0不饱和酯的方法，其特征在于，所述的 步骤O)中有机溶剂与锌粉之间的质量比为5 50 1。
9.根据权利要求1所述的制备0-氨基-(1，0不饱和酯的方法，其特征在于，所述的 取代腈和溴代乙酸酯衍生物的摩尔比为1 1.3 2. 2。
10.根据权利要求1所述的制备0-氨基-(1，β不饱和酯的方法，其特征在于，所述(III)式(III)中，&为氢或甲基；R3为C1 C5的烷基； 所述的氨基-α，β不饱和酯的结构如式(I)所示NH7 O的后处理方法为在反应结束后加入50%的碳酸钾溶液和乙酸乙酯搅拌，分层后有机层干燥 浓缩后柱层析得到产品。
全文摘要
本发明公开了一种β-氨基-α，β不饱和酯的制备方法，包括(1)将锌粉和乙酸银混合后，加热到50～140℃搅拌反应0.2～2小时；(2)加入有机溶剂和取代腈，然后加入溴代乙酸酯衍生物，反应完成后，后处理得到β-氨基-α，β不饱和酯；所述的取代腈的结构如式(II)所示R1为C1～C4的烷基、环丙烷基、取代苯基、苯基、苄基、取代吡啶基、噻吩基或呋喃基；所述的溴代乙酸酯衍生物的结构如式(III)所示R2为氢或甲基；R3为C1～C5的烷基。本发明的制备方法利用乙酸银和锌粉发生氧化还原反应达到现场活化锌粉的目的，简化了反应过程，提高了收率，降低了工艺成本，条件温和，易于实现工业化。
文档编号C07C229/32GK102050689SQ20101058410
公开日2011年5月11日 申请日期2010年12月10日 优先权日2010年12月10日
发明者余长泉, 杨健 申请人:浙江大学