专利名称：一种制备高烯丙醇或高炔丙醇的方法
技术领域：
本发明属于有机合成中间体制备技术领域，具体涉及一种制备高烯丙醇或高炔丙 醇的方法。
背景技术：
高烯丙醇或高炔丙醇化合物作为一种特定化合物结构广泛存在于各类有机物特 别是药物中，是有机合成中的重要中间体或许多生物活性物质的重要组成部分，被广泛地 用做合成分子和结构单元，也可用于大环内酯、聚羟基类天然产物、聚醚抗生素等的合成。现有的合成高烯丙醇或高炔丙醇化合物有效手段主要是通过Barbier反应得 到，各种金属参与的水相Barbier-Type反应，已有综述(Tetrahedron, Vol. 52，No. 16， pp. 5643-5668，1996)报道。但是一般的Barbier反应工艺都需要特殊的金属催化，有些金 属或者用量大，昂贵，或者收率较低，有废液产生。由于锌的便宜易得和在反应中的良好活 性，利用锌作为合成高烯丙醇或高炔丙醇化合物中的金属试剂受到越来越多的化学家的青 睐，但是购买来的锌粉一般需要事先预活化才能使用，这样就给反应操作带来了麻烦。
发明内容
本发明提供了一种制备高烯丙醇或高炔丙醇的方法，该方法采用乙酸盐现场活化 锌粉，简化了反应过程，收率高，副产物少，无挥发性溶剂使用，绿色、安全、低排放，可实现 工业化。一种制备高烯丙醇或高炔丙醇的方法，包括(1)将锌粉和乙酸盐混合后搅拌反应0. 2 2小时；(2)向步骤(1)的反应体系中加入溶剂，搅拌条件下加入羰基化合物(式(1))和 3_溴丙烯(式(2a))或3-溴丙炔(式(2b))反应，反应完成后，后处理得到目标产物，反应 过程如下式所示
权利要求
1.一种制备高烯丙醇或高炔丙醇的方法，包括(1)将锌粉和乙酸盐混合后搅拌反应0.2 2小时；(2)向步骤(1)的反应体系中加入溶剂，搅拌条件下加入羰基化合物和3-溴丙烯或 3-溴丙炔反应，反应完成后，后处理得到高烯丙醇或高炔丙醇；所述的羰基化合物为环戊酮、环己酮或结构如式(1)所示的化合物
2.根据权利要求1所述的制备高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的步骤(1)中的反应温度为50 140°C。
3.根据权利要求1所述的制备高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的锌粉 与醋酸盐的摩尔比为100 1 0.05。
4.根据权利要求1所述的制备高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的步骤(2)中的溶剂为四氢呋喃、饱和氯化铵水溶液、水、乙醇、甲苯中的一种或两种及以上的混合 溶剂。
5.根据权利要求1或4所述的制备高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的步 骤O)中的反应温度为0 30°C。
6.根据权利要求1或4所述的制备高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的步 骤⑵中的溶剂与锌粉的质量比为5 50 1。
7.根据权利要求1或4所述的制备高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的羰 基化合物与锌粉的摩尔比为1 1 3。
8.根据权利要求1或4所述的制备高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的溴 丙烯或溴丙炔与羰基化合物的摩尔比为1. 3 2. 2 1。
9.根据权利要求1或4所述的制备高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的后 处理方法为反应结束后加入饱和氯化铵溶液和乙酸乙酯搅拌，分层后有机层干燥浓缩后 柱层析得到产品。
全文摘要
本发明公开了一种制备高烯丙醇或高炔丙醇的方法，包括(1)将锌粉和乙酸盐混合后搅拌反应0.2～2小时；(2)加入溶剂，搅拌条件下加入羰基化合物和3-溴丙烯或3-溴丙炔反应，反应完成后，后处理得到高烯丙醇或高炔丙醇；所述的羰基化合物为环戊酮、环己酮或结构如式(1)所示的化合物式(1)中，R2为C1～C6的烷基、环丙烷、取代苯基、苯基、苄基、取代吡啶基、噻吩基、呋喃基或2(2-噻吩基)乙烯基；R3为氢或R2。本发明的制备高烯丙醇或高炔丙醇的方法，简化了反应过程，收率高，副产物少，无挥发性溶剂使用，绿色、安全、低排放，可实现工业化。
文档编号C07C33/30GK102093167SQ20101058358
公开日2011年6月15日 申请日期2010年12月10日 优先权日2010年12月10日
发明者余长泉, 夏铃洁, 杨健 申请人:浙江大学