偏二氟乙烯类树脂组合物、成型物，以及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种偏二氣乙締类树脂组合物、成型物，W及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 偏二氣乙締类聚合物是一种结晶性聚合物，且作为机械强度良好的聚合物被使用 于各种成型物。从成型物的耐热性的角度来看，偏二氣乙締类聚合物的烙融溫度W及结晶 度越高越理想，优选为来自偏二氣乙締单体的构成单元中占过半的偏二氣乙締类聚合物。 另外，在重视耐热性的用途上，常常使用通过悬浮聚合的方法获得的偏二氣乙締类聚合物。
[0003] 成型物为了在所使用环境中保持良好的尺寸稳定性，通常在使用前进行充分的热 处理，W下称为"时效处理"，W消除成型时的应变并进行新的结晶化。通常成型物的时效 处理由成型物的形状来决定，一般在不足50°C W上烙融溫度、1~24小时左右的条件下进 行。但是在该时效处理操作之后，存在成型物时常着色为黄色~褐色，降低其作为成型物的 商品价值的问题。为此，需要一种结晶度高且在时效处理中难W着色的偏二氣乙締类树脂。
[0004] 专利文献1中公开了，令聚合引发剂W及悬浮剂等助剂有效参与到偏二氣乙締的 聚合，通过减少聚合引发剂W及悬浮剂等助剂的量，可获得在高溫环境下耐着色性优异，且 洗脱组分少的偏二氣乙締聚类合物。
[0005] 专利文献2中，特别是关于在低溫烙融区域（175~210°C)中改良耐着色性，公开 有如下的技术。目P，通过增大偏二氣乙締类树脂组合物中的稳定末端基，抑制脱氨氣酸反应 的开始，并且有效的捕捉所产生的氨氣酸并抑制脱氨氣酸反应的连锁，发挥了协同效果，W 提局耐着色性。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :国际公开W02006/061988号（2006年6月15日公开）
[0009] 专利文献2 :日本专利特开2008-19377号公报（2008年1月31日公开）
【发明内容】
[0010] 发明要解决的问题
[0011] 然而，如上所述的现有技术在获得难W着色的偏二氣乙締类聚合物方面虽然有 效，但是为了得到稳定的末端结构，在引发剂的选择、使用量或者聚合条件方面有限制。另 夕F，若引发剂的选择、使用量或者聚合条件方面有限制的话，存在所获得的树脂的特性、聚 合反应速度或者聚合反应的控制方面有限制的问题。为此，需要一种耐着色性优异，且制约 少，能适用于更广范围的偏二氣乙締类树脂组合物。特别是结晶性高，即偏二氣乙締类聚合 物中来自偏二氣乙締单体的单元为92mol% W上，则容易着色，因此运种偏二氣乙締类树脂 组合物的开发更为重要。
[0012] 本发明鉴于上述课题，其目的在于提供一种在烙融成型后的时效处理中耐着色性 优异，且在偏二氣乙締类聚合物的制备过程中制约少的偏二氣乙締类树脂组合物。
[001引解决问题的手段
[0014] 为了解决上述课题，经过本发明的发明者们锐意研讨的结果，最终实现了 W下发 明。
[0015] 本发明所设及的偏二氣乙締类树脂组合物，其特征在于，含有偏二氣乙締类聚合 物和电解质，上述电解质为除了裡盐W外的碱金属盐、儀盐或者碱±金属盐，且具有碳数 1~5的氣化控基。
[0016] 本发明所设及的偏二氣乙締类树脂组合物，较优选为，相对于100重量份上述偏 二氣乙締类聚合物，含有0. 03重量份~5重量份上述电解质。
[0017] 本发明所设及的偏二氣乙締类树脂组合物较优选为，上述电解质为簇酸盐或者横 酸盐。
[0018] 本发明所设及的偏二氣乙締类树脂组合物较优选为，在上述偏二氣乙締类聚合物 中，含有92mol % W上的来自偏二氣乙締单体的单元。
[0019] 本发明所设及的偏二氣乙締类树脂组合物较优选为，上述偏二氣乙締类聚合物是 通过悬浮聚合而获得。
[0020] 本发明所设及的偏二氣乙締类树脂组合物较优选为，上述电解质为除了裡盐W外 的碱金属盐。
[0021] 本发明所设及的偏二氣乙締类树脂组合物较优选为，上述氣化控基为全氣化控 基。
[0022] 本发明所设及的偏二氣乙締类树脂组合物的制备方法，其特征在于，混合偏二氣 乙締类聚合物和电解质，该电解质为除了裡盐W外的碱金属盐、儀盐或者碱±金属盐，且具 有碳数1~5的氣化控基。
[0023] 本发明所设及的偏二氣乙締类树脂组合物的制备方法，优选在烙融条件下进行混 合。
[0024] 本发明所设及的偏二氣乙締类树脂成型物的制备方法，其特征在于，包括将上述 偏二氣乙締类树脂组合物烙融成型的工序，W及将在上述工序中获得的成型物，在IOCTCW 上烙融溫度W下的环境中进行热处理的工序。
[00巧]本发明所设及的偏二氣乙締类树脂成型物，其特征在于，通过偏二氣乙締类树脂 成型物的制备方法来制备。
[002引有益效果
[0027] 本发明可提供一种在烙融成型后的时效处理中耐着色性优异，且在偏二氣乙締类 聚合物的制备过程中制约少的偏二氣乙締类树脂组合物。
【具体实施方式】
[0028] W下，就本发明所设及的偏二氣乙締类树脂组合物、偏二氣乙締类树脂组合物的 制备方法、偏二氣乙締类树脂成型物W及偏二氣乙締类树脂成型物的制备方法等的一个实 施方式进行说明。
[0029] <偏二氣乙締类树脂组合物〉
[0030] 本实施方式所设及的偏二氣乙締类树脂组合物，含有偏二氣乙締类聚合物和电解 质，电解质为除了裡盐W外的碱金属盐、儀盐或者碱±金属盐，且具有碳数1~5的氣化控 基。由此，烙融成型后的时效处理中耐着色性优异，且在偏二氣乙締类聚合物的制备过程中 制约少，可W更广泛的适用。目P，本实施方式中，通过在偏二氣乙締类聚合物中混合电解质， 提高烙融成型后时效处理中的耐着色性。由于电解质是在制备偏二氣乙締类聚合物之后被 添加，所W偏二氣乙締类聚合物本身的制备过程可W用通常的方法进行。因此，对偏二氣乙 締类聚合物的制备过程的制约较少，可W适用于更广泛类型的偏二氣乙締类聚合物。
[0031] 〔偏二氣乙締系聚合物）
[0032] 在本发明中，"偏二氣乙締系聚合物"是指，偏二氣乙締单体的均聚物，W及可与偏 二氣乙締共聚的单体和偏二氣乙締单体的共聚物。本实施方式所设及的偏二氣乙締类树脂 组合物中所含有的偏二氣乙締类聚合物，可W是偏二氣乙締单体的均聚物，W及可与偏二 氣乙締共聚的单体和偏二氣乙締单体的共聚物中的任意一个。此外，本实施方式所设及的 偏二氣乙締类树脂组合物中，也可含有不同组合的2种W上的偏二氣乙締类聚合物。
[0033] 在偏二氣乙締类聚合物中，来自偏二氣乙締单体的单元优选含有92mol% W上，更 优选为含有94mol % W上，进一步优选含有96mol % W上，尤其优选含有98mol % W上，最优 选为偏二氣乙締均聚物。含有92mol% W上来自偏二氣乙締单体的单元的偏二氣乙締类聚 合物，W往在时效处理中更容易引起着色问题，本实施方式所设及的偏二氣乙締类树脂组 合物，即使在含有同样的偏二氣乙締类聚合物的情况下，也显示出优异的耐着色性。
[0034] 作为可与偏二氣乙締共聚的单体，可列举：氣化乙締、S氣乙締、四氣乙締、S氣氯 乙締、六氣丙締、W及全氣烷基乙締基酸等，但并不是必须限定于运些。此外，作为不含氣的 单体，也可使用乙締、马来酸单甲基，W及締丙基缩水甘油酸等，但并不是必须限定于运些。
[0035] 偏二氣乙締类聚合物是聚合上述的偏二氣乙締单体均聚物，或者，可与上述的偏 二氣乙締单体共聚的单体和偏二氣乙締单体而获得，W下将运些总称为"偏二氣乙締类单 体"而获得。
[0036] 作为聚合偏二氣乙締类单体的方法，可列举：悬浮聚合法、乳化聚合法、分散聚合 法、嵌段聚合法W及溶液聚合法等，优选为悬浮聚合法W及乳化聚合法，更优选为悬浮聚合 法。悬浮聚合法由于所获得的偏二氣乙締类聚合物的结晶度高，不使用乳化剂W及絮凝剂， 因此易于减少杂质。另外，悬浮聚合法的反应系统W及反应机理单纯，可W使用的单体的通 用性高，限制少。进一步，悬浮聚合法容易对分子量进行控制。
[0037] 偏二氣乙締类单体的聚合，也可W在聚合引发剂、悬浮剂W及链转移剂等存在的 条件下进行。
[0038] 作为聚合引发剂可使用二酷基过氧化物、二烷基过氧化物、水溶性无机过氧化物、 过氧二碳酸盐W及过氧化醋等，但优选为过氧二碳酸盐W及过氧化醋。特别优选为过氧化 二碳酸二正丙醋、过氧化二碳酸二异丙醋、过氧新戊酸叔戊醋或者过氧化异下酸叔下醋。聚 合引发剂的使用量，相对于100重量份偏二氣乙締类单体，优选为0.0 Ol重量份~1重量 份，更优选为0.0 l重量份~0. 3重量份。
[0039] 作为悬浮剂，可列举众所周知的，例如：甲基纤维素、径乙基纤维素、径丙基纤维 素，及径丙基甲基纤维素等纤维素类化合物，部分皂化聚醋酸乙締醋，W及丙締酸类聚合物 等。悬浮剂的使用量，相对于100重量份偏二氣乙締类单