偏二氟乙烯类树脂组合物、成型物,以及其制备方法_2

文档序号:9919426阅读:来源:国知局
体,优选为0.0 l重量份~0. 5重 量份,更优选为0. 02重量份~0. 2重量份。从热稳定性的观点来看,悬浮剂优选为纤维素 类化合物。
[0040] 作为链转移剂,可列举众所周知的,例如:乙酸乙醋、乙酸丙醋、丙酬,W及碳酸二 乙醋等。链转移剂,例如可用来调节聚合物的分子量。
[0041] 另外,聚合偏二氣乙締类单体的具体方法,例如可按照众所周知的方法。此外,也 可使用市售的偏二氣乙締类聚合物。
[004引〔电解质)
[0043] 本实施方式所设及的偏二氣乙締类树脂组合物中所含有的电解质,具有碳数1~ 5的氣化控基,且为除了裡盐W外的碱金属盐、儀盐或者碱±金属盐。通过添加如上述的电 解质,可制备一种在烙融成型后的时效处理中耐着色性优异的偏二氣乙締类树脂组合物。
[0044] 本实施方式所设及的电解质为除了裡盐W外的碱金属盐、儀盐或者碱±金属盐。 良P,构成电解质的阳离子包含除了裡盐W外的碱金属离子、儀离子或者碱±金属离子。作为 除了裡盐W外的碱金属盐W及碱±金属盐,没有特别的限定。作为除了裡盐W外的碱金属 盐,例如可列举钟盐、钢盐W及飽盐等。作为碱±金属盐,例如可列举巧盐等。电解质优选 为除了裡盐W外的碱金属盐,更优选为钟盐、飽盐或者钢盐,进一步优选为钟盐。电解质为 钟盐的话,可W进一步提高耐着色性。
[0045] 在本实施方式中,氣化控基包含于构成电解质的阴离子内。所谓"氣化控基"是指, 将包含于控基内的至少1个氨置换为氣的基。
[0046] 氣化控基只要碳数为1~5,就没有特别的限定。作为氣化控基,例如可列举:氣 甲基、氣乙基、氣丙基、氣下基、氣戊基、=氣甲基、五氣乙基、屯氣丙基、九氣下基,W及十一 氣戊基等。氣化控基优选为全氣化控基,即=氣甲基、五氣乙基、屯氣丙基、九氣下基,W及 十一氣戊基。氣化控基为全氣化控基的话,电解质的耐热性W及耐药品性高,且获得的偏二 氣乙締类树脂组合物的耐热性W及耐药品性会提高。此外,从进一步提高耐着色性的观点 来看,氣化控基的碳数,优选为1~4,更优选为1~3,进一步优选为1~2,尤其优选为1。 氣化控基中,更优选为=氣甲基、五氣乙基、九氣下基,进一步优选为=氣甲基。=氣甲基为 全氣化控基,且碳数较少,因此耐着色性特别高。
[0047] 电解质,例如可W是横酸(R-SOsH)盐、簇酸(R-COOH)盐、憐酸单醋W及憐酸二醋 (RO-PO(OH) 2、(RO) 2-P〇(〇巧)等,另外,R表示碳数1~5的氣化控基。电解质优选为簇酸盐 或者横酸盐,更优选为横酸盐。电解质为碱±金属盐时,可与2种阴离子形成电解质,在运 种情况下,2种阴离子为各自的盐。旨P,例如在化 2+(R-S03) - (R-COO)-的情况下,既是巧盐, 又是横酸盐,又是簇酸盐。
[0048] 作为横酸盐,可列举:氣甲烧横酸盐、氣乙烧横酸盐、氣丙烷横酸盐、氣下烧横酸 盐、氣戊烧横酸盐、=氣甲烧横酸盐、五氣乙烧横酸盐、屯氣丙烷横酸盐、九氣下烧横酸盐、 十一氣戊烧横酸盐等,其中,优选为=氣甲烧横酸盐、五氣乙烧横酸盐、屯氣丙烷横酸盐、九 氣下烧横酸盐、十一氣戊烧横酸盐,更优选为=氣甲烧横酸盐、屯氣乙烧横酸盐、九氣下烧 横酸盐,进一步优选为氣甲烧横酸盐。由此,可W进一步提高耐着色性。
[0049] 本实施方式所设及的偏二氣乙締类树脂组合物中,也可含有2种W上的电解质。
[0050] 偏二氣乙締类树脂组合物中的电解质的含量虽然没有特别的限定,但相对于100 重量份上述偏二氣乙締类聚合物,优选为在0. 03重量份~5重量份的范围内,更优选为在 0. 05重量份~3重量份的范围内,进一步优选为在0. 1重量份~1重量份的范围内,最优选 为在0. 1重量份~0. 5重量份的范围内。
[0051] 含有2种W上的电解质时,其合计含量在此范围内。只要在该范围内,就能进一步 提高耐着色性,同时可W抑制电解质的洗脱。
[00閲〔其他的成分)
[0053] 本实施方式所设及的偏二氣乙締类树脂组合物,在不损于本发明的实质性特性的 范围内,也可化含有上述偏二氣乙締类聚合物和电解质W外的成分。作为如上所述的成分, 例如可列举:防着色剂、酪类稳定剂W及软膏等。
[0054] (防着色剂)
[005引作为防着色剂,可列举:Mg及化的氧化物、Ca、Ba、化及Mg的氨氧化物W及碳酸 盐或者Sn及Al的氨氧化物等。运些表示在低溫烙融区域的耐着色性。
[0056] 防着色剂相对于100重量份上述偏二氣乙締类聚合物,优选为在0.0 l重量份~1 重量份的范围内,更优选为在0. 02重量份~0. 5重量份的范围内,进一步优选为在0. 03重 量份~0. 3重量份的范围内。由此,可W进一步提高耐着色性。
[0057] (酪类稳定剂)
[0058] 作为酪类稳定剂,可列举在分子中,含有1~4个碳数1~3个的烷基W及取代了 径基的苯环,且具有酪性OH基的化合物。具体而言,可列举:四-[亚甲基-3-(3',5'-二叔 下基-4-径苯基)丙酸醋]甲烧、4,4'-亚异丙基二酪、硬脂基(3,5-二叔下基-4-径苯基) 丙酸醋、硫二甘醇双[(3,5-二叔下基-4-径苯基)丙酸醋]、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔 下基-4-径苯基)丙酷胺]、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔下基酪、4,4'-亚下基双(6-叔 下基-甲酪)、2, 2'-亚乙基双(4,6-二叔下基酪)、1,1,3-S (2-甲基-4-径基-5-叔下 基酪)下烧、双[2-叔下基-4-甲基-6-(2-?基-3-叔下基-5-甲苄基)苯基]对苯二甲 酸醋、1,3, 5-S (3, 5-二叔下基-4-径苄基)异氯酸醋、1,3, 5-S (3, 5-二叔下基-4-径 苄基)-2,4,6- S甲苯、2-叔下基-4-甲基-5-甲苄基)酪,W及2,6-二酪-4-十八烷氧基 酪等。
[0059] 酪类稳定剂通过自由基稳定化作用,抑制连锁脱氨氣酸所导致的共辆双键的生 成,可W防止着色。
[0060] 酪类稳定剂相对于100重量份上述偏二氣乙締类聚合物,优选为在0.0 l重量份~ 1重量份的范围内,更优选为在0. 02重量份~0. 5重量份的范围内,进一步优选为在0. 03 重量份~0. 3重量份的范围内。由此,可W进一步提高耐着色性。
[0061] 运些酪类稳定剂一般在混合偏二氣乙締聚合物和防着色剂时同时被混入,但也可 W依次混合。
[0062] <偏二氣乙締类树脂组合物的制备方法〉
[0063] W下,就一个实施方式所设及的偏二氣乙締类树脂组合物的制备方法的具体例子 进行说明,但本实施方式并不限定于此。
[0064] 在本实施方式中,通过混合上述偏二氣乙締类聚合物和上述电解质,获得偏二氣 乙締类树脂组合物。运两者的混合,可W是在干燥状态下的粉末体混合,也可W是向通过聚 合获得的浆料、乳胶状或者脱水后的湿润状态的偏二氣乙締类聚合物中添加电解质,而得 到混合物后再进行干燥。运时,电解质可W粉体状、溶液状或者分散液进行添加,为了帮助 其与偏二氣乙締类聚合物的混合,也可W添加甲醇或者乙酸乙醋等有机溶剂、表面活性剂 或者分散助剂。
[0065] 向偏二氣乙締类聚合物用混合机等混合电解质后,用挤出机等进行烙融混炼,之 后加工成颗粒状等形状,从而获得成分状态稳定的偏二氣乙締类树脂组合物。
[0066] 作为混合电解质的比例,相对于100重量份上述偏二氣乙締类聚合物,优选为在 0. 03重量份~5重量份的范围内,更优选为在0. 05重量份~3重量份的范围内,进一步优 选为在0.0 l重量份~1重量份的范围内。由此,可制备一种耐着色性更优异的偏二氣乙締 类树脂组合物。
[0067] 向偏二氣乙締类聚合物添加电解质后,在烙融条件下进行混合,制成颗粒或者片 状较为理想。由此,所添加的电解质的全量与偏二氣乙締类聚合物相混合,从而提高成型后 的色彩稳定性。另外,所谓烙融条件是指,溫度可W设在烙融溫度~烙融溫度+130°C的范围 内,优选为烙融溫度+10 °C~烙融溫度+100°C,更优选为烙融溫度巧(TC~烙融溫度巧(TC, 进一步优选为烙融溫度+30°C~烙融溫度巧(TC。运里所使用的烙融溫度是指,偏二氣乙締 类聚合物烙融时的溫度。另外,也包括W下所记载的烙融溫度,烙融溫度在本申请中指通过 DSC获得的烙融的峰值溫度,即烙点。
[0068] 作为混合装置,例如可列举:亨舍尔混合机、圆筒型混合机、螺旋型混合机、螺旋型 挤出机、端流增强器、Nauta式混合机、V型混合机、螺条式混合机巧ibbon Blender)、双臂 型捏合机、流动式混合器、气流型混合机、旋转圆盘型混合机、漉混合机、滚动混合机W及罗 地格混合机等。
[0069] 作为挤出机,例如可列举单轴挤出机、同向双轴挤出机W及异向双轴挤出机等。
[0070] 作为颗粒化加工的方法,例如可列举冷切、水雾切、热切W及水下切等。
[0071] <偏二氣乙締类树脂成型物W及其制备方法〉
[0072]
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