一种pvc热稳定剂的制备方法及由该方法制备的热稳定剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及塑料热稳定剂，具体设及一种PVC热稳定剂的制备方法及由该方法制 备的热稳定剂。
【背景技术】
[0002] 聚氯乙締(PVC)在1872年就实验室合成成功，是氯乙締单体在过氧化物、偶氮化合 物等引发剂或在光、热作用下按自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。根据应用范围的 不同，PVC可分为通用型PVC树脂、高聚合度PVC树脂、交联PVC树脂，通用型PVC树脂是由氯乙 締单体在引发剂的作用下聚合形成的；高聚合度PVC树脂是指在氯乙締单体聚合体系中加 入链增长剂聚合而成的树脂;交联PVC树脂是在氯乙締单体聚合体系中加入含有双締和多 締的交联剂聚合而成的树脂。
[0003] 聚氯乙締(PVC)是最早合成的热塑性塑料之一，具有难燃烧、力学性能好、价格低 廉、原料来源丰富、合成工艺成熟等特点，广泛应用于建筑、电讯、交通、电子、化工、包装等 行业。然而，PVC也存在着一些难W克服的缺点，其中热稳定性差表现得更为突出。因 PVC热 稳定性差，软化溫度与分解溫度相差很小，给加工带来很大困难，因此在加工过程中必须加 入一定量的热稳定剂W提高其热稳定性。
[0004] 中国专利CN101717526A公开了一种低烙点共晶PVC热稳定剂的制备方法，制备方 法包括如下步骤：（1)将季戊四醇、双季戊四醇、二元簇酸在190~220°C加热烙融，混合均 匀，然后依次加入催化剂、带水剂在180~200°C反应0.5~2小时；（2)将上述体系降溫到160 ~180°C，加入硬脂酸锋、硬脂酸巧、受阻酪型抗氧剂，烙融并混合均匀后保持150~180°C加 热0.5~2小时，然后冷却、粉碎、研磨得低烙点共晶PVC热稳定剂。该共晶烙点低于主要组分 硬脂酸锋的烙点，对PV试A稳定作用好，且制备方法简单，易于工业化。
[0005] 中国专利CN103524789A公开了一种硫醇基脂肪酸亚锡类PVC热稳定剂及其制备方 法，该发明的技术方案要点为:一种硫醇基脂肪酸亚锡类PVC热稳定剂，所述的硫醇基脂肪 酸亚锡类PVC热稳定剂为N-(2-琉基丙酷基)-甘氨酸亚锡;该发明还公开了该硫醇基脂肪酸 亚锡类PVC热稳定剂的制备方法。该发明的含锡PVC热稳定剂为固体化合物，运输及使用都 很方便;聚氯乙締稳定剂使用的是无毒的氯化亚锡，避免使用了有毒的有机锡，达到了无毒 环保的效果;硫醇基脂肪酸亚锡类PVC热稳定剂中锡元素可W结合氯化氨中的氯离子，在加 热的条件下可被氧化生成稳定的四氯化锡化合物，氯化氨中的氨离子与琉基结合形成硫 醇，对脱氯化氨反应无催化作用。
[0006] 常规的制备方法制备的PV试柄I定剂对PV试糾I定性能的提高幅度较小，并且在制 备过程中使用大量毒害性强的有机试剂，对环境造成严重污染。
【发明内容】
[0007] 为了解决现有技术存在的上述问题，本发明提供了一种PVC热稳定剂的制备方法 及由该方法制备的热稳定剂，所制备的PVC热稳定剂能够有效的提高PVC的热稳定性能，并 且制备工艺简单，所用原料对环境友好。
[0008] 本发明所采用的技术方案为：
[0009] 本发明提供一种PVC热稳定剂的制备方法，该方法包括:a、在揽拌条件下将质量浓 度为10-30 %氨水溶液加入摩尔浓度为1.5-4.5mol/L儀盐溶液中并在20-80摄氏度的揽拌 条件下反应2-10小时，得到第一混合物;其中，所述儀离子与氨的摩尔比为（1.5-3.5): l;b、 将所述第一混合物依次进行水洗3-6次和乙醇洗1-3次后进行干燥和研磨，得到第一产物； 其中，所述水洗和乙醇洗在真空抽滤的条件下进行；C、按照所述第一产物和偏侣酸钢的质 量比为(2-8):1将质量浓度为10-30%的偏侣酸钢溶液加入到固液比为1:(20-200)的第一 产物悬浮液中并在70-100摄氏度下进行揽拌下反应8-24小时得第二混合物;d、将所述第二 混合物依次进行水洗3-6次和乙醇洗1-3次后进行干燥和研磨，得到第二产物;其中，所述水 洗和乙醇洗在真空抽滤的条件下进行；e、按照质量比为1:(0.5-2) :(0.2-0.8)将所述第二 产物、硬脂酸巧和硬脂酸锋混合，得到PVC热稳定剂。
[0010] 优选地，所述揽拌的揽拌速度为200-1000转/分钟。
[0011] 优选地，其特征在于，所述儀盐溶液包括氯化儀溶液、硝酸儀溶液或硫酸儀溶液。 [001^ 优选地，所述干燥的条件包括:溫度为40-60°C，时间为1-10小时。
[0013] 优选地，所述真空抽滤的压力为-75~-10千帕。
[0014] 优选地，在步骤a中，所述儀离子与氨的摩尔比为(2-3): 1，儀盐溶液中儀离子的摩 尔浓度为2-4mol/L的，氨水溶液的质量浓度为15-25%，反应的时间为4-8小时，溫度为40-70摄氏度。
[0015] 优选地，在步骤b中，所述第一混合物水洗的次数为4-5次，乙醇洗的次数为2-3次。
[0016] 优选地，在步骤C中，所述第一产物和偏侣酸钢的质量比为(4-6):1,第一产物悬浮 液的固液比为1:(30-100),偏侣酸钢溶液的质量浓度为（15-25)%，反应的溫度为80-95,反 应时间为10-18小时。
[0017] 优选地，在步骤d中，所述水洗的次数为4-5次，所述乙醇洗的次数为1-2次。
[0018] 根据本发明的制备方法制备的?￥巧^稳定剂。
[0019]本发明的制备方法所制备的PVC热稳定剂能够有效的提高PVC的热稳定性能，并且 制备工艺简单，所用原料对环境友好。
[0020] 本发明的有益效果为：
[0021] 其一，制得的第二产物为典型的阴离子型层状化合物，其具有的碱性层板可W很 好的吸收PVC在高溫下释放出的HCl，进而抑制PVC在高溫下的分解并提高PVC的热稳定性； 本发明制得的热稳定剂及其有效地提高了 PVC的热稳定性能；
[0022] 其二，本发明的制备方法在制备过程不使用对环境破坏严重的有机类高毒性试 剂，发明方法对环境友好；
[0023] 其S，本发明的制备方法所用的原料廉价易得，制备工艺简单，适合工业化生产。
【具体实施方式】
[0024] 为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行 详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基 于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有 其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
[0025] 本发明提供一种PVC热稳定剂的制备方法，该方法包括:a、在揽拌条件下将质量浓 度为10-30 %氨水溶液加入摩尔浓度为1.5-4.5mol/L儀盐溶液中并在20-80摄氏度的揽拌 条件下反应2-10小时，得到第一混合物;其中，所述儀离子与氨的摩尔比为（1.5-3.5): l;b、 将所述第一混合物依次进行水洗3-6次和乙醇洗1-3次后进行干燥和研磨，得到第一产物； 其中，所述水洗和乙醇洗在真空抽滤的条件下进行；C、按照所述第一产物和偏侣酸钢的质 量比为(2-8):1将质量浓度为10-30%的偏侣酸钢溶液加入到固液比为1:(20-200)的第一 产物悬浮液中并在70-100摄氏度下进行揽拌下反应8-24小时得第二混合物;d、将所述第二 混合物依次进行水洗3-6次和乙醇洗1-3次后进行干燥和研磨，得到第二产物;其中，所述水 洗和乙醇洗在真空抽滤的条件下进行；e、按照质量比为1:(0.5-2) :(0.2-0.8)将所述第二 产物、硬脂酸巧和硬脂酸锋混合，得到PVC热稳定剂。
[0026] 根据本发明，所述揽拌是本领域技术人员所熟知的，例如，揽拌的揽拌速度可W为 200-1000转 / 分钟。
[0027] 根据本发明，所述儀盐溶液是本领域技术人员所熟知的，例如，可W为氯化儀溶 液、硝酸儀溶液或硫酸儀溶液。
[0028] 根据本发明，所述干燥是本领域技术人员所熟知的，其溫度可W为40-60°C，时间 可W为1-10小时。
[0029] 根据本发明，所述真空抽滤是本领域技术人员所熟知的，压力可W为-75~-10千 帕。
[0030] 根据本发明，在步骤a中，所述儀离子与氨的摩尔比可W为(2-3): 1，儀盐溶液中儀 离子的摩尔浓度可W为2-4mol/L的，氨水溶液的质量浓度可W为15-25%，反应的时间可W 为4-8小时，溫度可W为40-70摄氏度。
[0031] 根据本发明，在步骤b中，所述第一混合物水洗的次数可W为4-5次，乙醇洗的次数 可W为2-3次。
[0032] 根据本发明，在步骤C中，所述第一产物和偏侣酸钢