专利名称：阴离子聚合引发剂和工艺的制作方法
阴离子聚合引发剂和工艺
背景技术：
良好的牵引力和耐磨性为轮胎胎面的首要考虑事项；然而，机动车辆燃油效率涉及关于其滚动阻力最小化的争论，在轮胎运转期间所述滚动阻力与滞后和生热性的降低相关联。这些考虑在很大程度上竞争并且有些矛盾由设计为提供良好的道路牵引力的组合物制成的胎面通常显示增大的滚动阻力，反之亦然。胎面组合物通常包含一种或多种弹性体和一种或多种补强材料例如粒状炭黑和二氧化硅；参见，例如，The Vanderbilt Rubber Handbook，第 13 版(1990)，第 603-04 页。通常地选择一种或多种填料、一种或多种聚合物和添加剂以提供期望的性质可接受的妥协或平衡。确保一种或多种补强填料很好地分散于整个(一种或多种)弹性材料中既提高加工性又起到改进物理性质的作用。填料颗粒的分散可以通过增强它们与一种或多种弹性体的相互作用和/或降低它们彼此的相互作用来改进。该类型努力的实例包括在选择性反应性促进剂存在下高温混合、配混材料的表面氧化、表面接枝和化学改性聚合物，通常地在其末端。末端化学改性通常通过活性(S卩，阴离子引发的)聚合物与官能化封端剂的反应而发生。该方法的无数实例中的一些包括美国专利3，109,871,4, 647,625,4,677, 153、 5，109，907,6, 977，281等，以及在此引用的参考文献和引用这些专利的在后公开。末端改性也可以通过官能引发剂单独或与官能化封端剂的组合来提供。官能引发剂典型地为额外地包括能够与一种或多种粒状填料材料相互作用的其它官能团、典型地包括氮原子的官能团的有机锂化合物。官能引发剂在一般用于阴离子聚合的烃类溶剂中通常具有相对不良的溶解性。此夕卜，许多官能引发剂类似于更普通的烷基锂引发剂如丁基锂一样不会保持活性端的增长。 全部这些特性均能负面影响聚合速度和效率。WO 2009/086490中记载的新一类官能引发剂中至少一些组分在烃类溶剂甚至脂肪族烃类溶剂中显示优异溶解性，和/或保持聚合物链活性端增长的能力。然而，这些化合物中的许多仅在相对中等的温度(例如，低于 80°C)下最有效，意思是它们的用途典型地限制于能够最好地进行传热的系统或工艺例如大的反应器，中等的聚合速度(即，较长聚合反应)等，这趋于为间歇工艺的特性。
发明内容
此处提供一组甚至在除了间歇工艺以外例如半间歇和连续聚合中涉及的较高温度和较短时间也能够阴离子引发不饱和单体的聚合的化合物。在一个方面，提供一种能够阴离子引发烯键式不饱和单体的聚合的化合物。所述化合物能够通过下式表示
权利要求
1.一种化合物，其适合用作烯键式不饱和单体的聚合用引发剂，所述化合物具有以下通式
2.一种提供权利要求1所述的化合物的工艺，所述工艺包括将烃基烷基金属化合物与具有以下通式的苯乙烯系化合物反应，由此提供所述离子性化合物
3.根据权利要求2所述的工艺，其中所述苯乙烯系化合物由具有以下通式的醛的羰基亚甲基化提供
4.一种在反应容器中制造官能化聚合物的方法，所述方法包括用权利要求1所述的化合物引发一种或多种不饱和单体的聚合。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述一种或多种不饱和单体包括至少一种二烯。
6.根据权利要求4所述的方法，其中所述一种或多种不饱和单体包括至少一种共轭二火布。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述一种或多种不饱和单体进一步包括至少一种乙烯基芳香族化合物。
8.根据权利要求4所述的方法，其中在引发所述聚合之后，将所述一种或多种不饱和单体中的至少一种的一部分添加至所述反应容器。
9.根据权利要求8所述的方法，其中将所述引发化合物和所述一种或多种不饱和单体中的至少之一连续地添加至所述反应容器。
10.根据权利要求4所述的方法，其中所述反应容器保持在至少70°C的温度下。
11.根据权利要求1所述的化合物，根据权利要求2或3所述的工艺，或根据权利要求 4-10任一项所述的方法，其中M为锂原子。
12.根据权利要求1所述的化合物，根据权利要求2或3所述的工艺，或根据权利要求 4-10任一项所述的方法，其中R为烷基。
13.根据权利要求12所述的化合物、工艺或方法，其中R为C2-C6烷基。
14.根据权利要求1所述的化合物，根据权利要求2或3所述的工艺，或根据权利要求 4-10任一项所述的方法，其中m是2。
全文摘要
一组由通式(I)定义的化合物，其能够用于阴离子引发不饱和单体的聚合。在该式中，M为碱金属原子，R1为具有至少一个OR2取代基的芳基，其中各R2为对M不反应的基团，和R为烃基。所述主题引发剂能够用于半间歇和连续聚合工艺，甚至在升高的温度下进行的那些聚合工艺。
文档编号C07C1/207GK102482186SQ201080038722
公开日2012年5月30日 申请日期2010年6月28日 优先权日2009年6月30日
发明者大卫·M·罗格曼, 潘晓东, 燕远勇, 秦增全 申请人:株式会社普利司通