专利名称：一种双引发剂合成双(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸的方法
技术领域：
本发明涉及一种双引发剂合成双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的方法。
背景技术：
双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸，是一种酸性有色金属的萃取剂，在钴镍分离方面表现优异。双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的合成方法有两种，其一是美国专利 4374780 (1983)报道的由二异丁烯与磷化氢自由基加成再氧化的方法，此法是两步反应，原料包括有毒、易燃的磷化氢气体和强氧化剂双氧水，对设备和人员防护要求较高，不利于大规模工业化生产。另一个是美国专利2006089508(2006)报道的由二异丁烯与次磷酸自由基加成的一步法，所用引发剂为单一的，可以是偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、双氧水和过氧化碳酸钠等，此法一般在高压釜中进行，反应过程中需要在30小时内用计量泵连续通入引发剂的溶液，产物中含75. 3%的目标产物和12. 1%的单取代产物，需要进一步提纯处理，操作耗时、繁琐。
发明内容
本发明的目的就是提供一种不需要加压、反应时间短、产品纯度高，以及后处理方法简单的双引发剂合成双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的方法。本发明的双引发剂合成双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的方法，包含以下步骤将次磷酸钠溶解于乙酸中，然后加入过量的二异丁烯，在上述溶液中加入自由基引发剂偶氮二异丁腈和双氧水，剧烈搅拌下加热，恒温反应一段时间后，分液，水洗有机相，真空蒸馏后得目标产物双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸。所述的次磷酸钠、二异丁烯、偶氮二异丁腈和双氧水的摩尔比为1:5:0. 5:0. 5。以上过程可示意如下本发明的双引发剂合成双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的方法与现有技术方法相比，具有不需要加压、反应时间短、产品纯度高和后处理方法简单等优点。
具体实施例方式实施例1
在装有机械搅拌、温度计和回流冷凝管的500mL四口瓶中依次加入25. Og,0. 28mol次磷酸钠、25. Og乙酸和209. 5g，含α -烯烃1. 40mol, α -烯烃含量为75%的二异丁烯，加入 22. 4g,0. 14mol偶氮二异丁腈和15. 9g,0. 14mol，30%的双氧水，搅拌下加热至60°C，恒温反应3h后，降至室温，静置分层，分出含水的下层溶液；上层溶液水洗，IOOmLX 3，减压蒸馏除去烯烃和少量未反应的α-烯烃，得产品双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸63. 6g，收率 78. 2%。经31P-NMR分析产物组成为
目标产物双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸82. 1%，
单取代物2，4，4-三甲基戊基亚膦酸10. 8%。实施例2
按实施例1的方法，反应温度变为80°C，其它方法不变。双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸67. 6g，收率83. 1%。经31P-NMR分析产物组成为
目标产物双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸88. 2%，
单取代物2，4，4-三甲基戊基亚膦酸6. 6%。实施例3
按实例1的方法，反应温度改为100°c，其它方法不变。双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸71. 8g，收率88. 3%。经31P-NMR分析产物组成为
目标产物双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸91.3%，
单取代物2，4，4-三甲基戊基亚膦酸5. 9%。实施例4:
按实例3的方法，反应时间改为4h，其它方法不变。双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸 75. 3g，收率92. 6%。经31P-NMR分析产物组成为
目标产物双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸93. 3%，
单取代物2，4，4-三甲基戊基亚膦酸4. 8%。实施例5:
按实例3的方法，反应时间改为5h，其它方法不变。双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸 77. 3g，收率95. 1%。经31P-NMR分析产物组成为
目标产物双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸95. 0%，
单取代物2，4，4-三甲基戊基亚膦酸4. 1%。
权利要求
1.一种双引发剂合成双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的方法，其特征在于它包括以下步骤将次磷酸钠溶解于乙酸中，然后加入过量的二异丁烯，在上述溶液中加入自由基引发剂偶氮二异丁腈和双氧水，搅拌下加热至60-10(TC，恒温反应3-5h后，分液，水洗有机相，真空蒸馏后得目标产物，所述的次磷酸钠、二异丁烯、偶氮二异丁腈和双氧水的摩尔比为 1:5:0.5:0.5。
2.如权利要求1所述的双引发剂合成双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的方法，其特征在于所述的二异丁烯中α “烯烃含量为75%。
全文摘要
一种双引发剂合成双(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸的方法，包含以下步骤将次磷酸钠溶解于乙酸中，然后加入过量的二异丁烯，在上述溶液中加入自由基引发剂偶氮二异丁腈和双氧水，剧烈搅拌下加热，恒温反应一段时间后，分液，水洗有机相，真空蒸馏后得目标产物双(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸。所述的次磷酸钠、二异丁烯、偶氮二异丁腈和双氧水的摩尔比为1:5:0.5:0.5。本发明的双引发剂合成双(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸的方法与现有技术方法相比，具有不需要加压、反应时间短、产品纯度高和后处理方法简单等优点。
文档编号C07F9/30GK102321117SQ20111020952
公开日2012年1月18日 申请日期2011年7月26日 优先权日2011年7月26日
发明者王晓季 申请人:江西科技师范学院