专利名称：一种由4-苯基丁酸催化合成α-四氢萘酮的方法
技术领域：
本发明涉及一种合成a-四氢萘酮的方法，具体得说，是以固体酸为催化剂，以
4-苯基丁酸为原料，由4-苯基丁酸连续流动催化合成a -四氢萘酮的方法。
背景技术：
a -四氢萘酮(a -tetralone,又称萘满酮，I-四氢萘酮)低温下为白色结晶粉末， 常温下为黄色液体。无臭，有酸味，易溶于苯和乙醇，不溶于氯仿。密度I. 096，熔点5-6°C， 沸点 1270C (13mmHg)，折射率 I. 5675-1. 5695，闪点 130。。。a -四氢萘酮是一种重要的合成中间体。可用于多种手性食品添加剂及营养添加剂的合成与制备。如新型功能性营养添加剂L-肉碱及某些手性药物的拆分过程。也用于饮料、糖果、面包、明胶中作酸味剂、生化试剂、外消旋物拆分剂、医药拆分剂。还用于摄影、罐头制造、印染、制陶业以及制备其他拆分剂和盐类、酯类、医药中间体等。也是多种药物(避孕药、杀鼠剂)中间体，此外还可用作溶剂和塑料软化剂。目前文献及专利中所报道的a-四氢萘酮的合成方法主要有以下几种①四氢萘空气氧化法。此种方法所得四氢萘酮的选择性高，但四氢萘难以大量获得，并且工艺过程复杂，得率较低；②苯与Y-丁内酯缩合制得。此种方法所用催化剂为AlCl3催化剂，用量为底物的 3 5倍，反应后难以重复使用，且处理过程会产生大量的酸性废水，存在严重的环境问题。 专利(CN200910101675.4，一种气固相反应合成a -四氢萘酮的方法)提出了以苯和Y-丁内酯为原料，固体酸为催化剂，在固定床反应器中气固相连续合成a-四氢萘酮的方法。但是四氢萘酮的得率不高。③Y -苯丁酰氯环化法。在AlCl3或SnCl4的催化下关环制得。此方法同样会产生大量酸性废水，存在污染问题。④由Y-苯丁酸关环制得。文献(Cui’D. M, et al. , Synthesis of 1-tetralones by intramolecular Friedel-Crafts reaction of 4-arylbutyric acids using Lewis acid catalysts. Tetrahedron Letters, 2003. 44 (21) :p. 4007-4010.)报道了在M(OTf) 3(M 为Bi，Ga，In等稀土金属)催化下，由4-苯基丁酸合成a _四氢萘酮的反应，但是这类催化剂的成本较高并且难以大量获得，使其工业化生产受到限制。文献(Hiroki，K. ,et al.， Efficient synthesis of1-tetralones from 4-arylbutyric acids by combined use of solid acid catalysts and microwave irradiation. Chemistry Letters,2008. 37 (3) p. 320-321.)报道了 Beta分子筛在此F-C反应液固相以及微波条件中的应用情况，并取得了较好的催化效果，但是反应是间歇式的。上述几种方法所涉及到的催化剂大多为传统的液体酸催化剂，所采用的体系大多为液相反应体系，存在污染环境，工艺复杂，催化剂分离困难并且难以重复使用等问题
发明内容
本发明正是针对现有技术的不足之处，提供一种在固定床装置中，以固体酸为催化剂，以4-苯基丁酸为原料，按照一定的固液比将其溶于1，2_ 二氯苯中，混合液经气化后连续流经催化剂床层，在催化剂上进行反应，可以连续地生成a -四氢萘酮的方法。本发明的具体技术方案如下本发明是一种由4-苯基丁酸催化合成a -四氢萘酮的方法，以4-苯基丁酸为原料，以固体酸为催化剂，在固定床气固相连续流动条件下，经分子内酰化反应合成a -四氢萘酮，反应方程式为
权利要求
1.一种由4-苯基丁酸催化合成α-四氢萘酮的方法，其特征是以4-苯基丁酸为原料，以固体酸为催化剂，在固定床气固相连续流动条件下，经分子内酰化反应合成α -四氢萘酮，反应方程式为
2.根据权利要求I所述的方法，其特征是，所述的固体催化剂为氢型H-Beta分子筛或氢型H-ZSM5分子筛。
3.根据权利要求I所述的方法，其特征是，所述的固体催化剂装入反应管在使用前在空气气氛中在300 900°C的温度下焙烧4小时。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征是，所述的氢型分子筛的硅铝比为12.5 50， 催化剂颗粒为40-80目。
5.根据权利要求I所述的方法，其特征是，所述的4-苯基丁酸按照固液比为lg/10ml 溶于1，2_ 二氯苯中，反应时液体空速为9. ( h-1，反应温度为200 240°C。
全文摘要
本发明提供了一种在固定床装置中，以固体酸为催化剂，以4-苯基丁酸为原料，按照一定的固液比将其溶于1，2-二氯苯中，混合液经气化后连续流经催化剂床层，在催化剂上进行反应，可以连续地生成α-四氢萘酮的方法。本发明克服了以往间歇式液相反应体系中催化剂较易失活并难以循环使用的问题；气固相反应的优势在于反应物与催化剂的接触时间可以调整，以便优化反应的条件，反应过程中所生成的产物在反应过程中不断分离出来，有利于反应的正向进行；此外，由于采用固定床催化方式，所生成的产物在反应过程中及时离开催化床层，反应可以连续化操作、即使催化剂失活也可在线进行再生，大大提高了生产效率。
文档编号C07C45/45GK102584556SQ20111042691
公开日2012年7月18日 申请日期2011年12月19日 优先权日2011年12月19日
发明者丁龙华, 卞妮妮, 毛建新, 赵晓倩, 郑小明 申请人:浙江大学