专利名称：以低副产物生产氨基羧酸盐的方法
以低副产物生产氨基羧酸盐的方法本发明涉及一种制备氨基羧酸盐或其游离酸的方法，该方法由胺I和4开始通过采用由以下构成的反应顺序进行乙氧基化为氨基醇2和5，且随后氧化脱氢为相应的氨基羧酸盐3和6(例如络合剂MGDA(甲基甘氨酸二乙酸)、EDTA(乙二胺四乙酸)或GLDA(谷氨酸二乙酸)的碱金属盐或碱土金属盐)。
R=烷基、链烯基、炔基、芳基、芳烷基、亚烷基羧基、羟烷基、羟基芳烷基、亚烷基磺酸盐
^coox其中A=CI-C12亚烷基桥或化学键
COOXR’ =COOX、CH2OHR*=亚烷基X=碱金属或碱土金属，优选为钠和钾N=I-IO胺的乙氧基化通常在大于120°C的温度下以工业规模进行。例如，乙醇胺在约150°C的温度和30-150巴的压力下由氨(20-30质量％水溶液)和氧化乙烯开始制备(H. -J.Arpe, Industrielle Organische Chemie[Industrial Organic Chemistry])。N-烧基乙酉享胺甚至在高达170°C的温度下制备(Ullmann’s Encyclopedia)。WO 98/38153中描述了在标准压力和140-180°C的反应温度下用4当量氧化乙烯使作为溶剂的异丙醇中的乙二胺乙氧基化。US 3907745中描述在120-130°C的略低温度下在纯净物质中的相应乙氧基化。用碱金属氢氧化物使氨基醇氧化脱氢通常在加压和140-220°c的温度下使用铜催化剂进行。催化剂由例如经掺杂或未掺杂的阮内铜构成(例如描述于EP I 125 633,EP I125 634,WO 04/2409KWO 00/066539,EP I 067114,WO 00/032310 中)。所用掺杂剂通常为一种或多种金属，例如 Pt、Fe、Cr (EP 1125633、EP 1125634)、Cr、Mo、V、Bi、Sn、Sb、Pb、Ge(W0 04/24091)或 Ag (EP 1067114)。在其他实例中，将Cu直接或经由锚固金属(anchor metal)(例如Os、Ir、Rh、Pt、Pd)施加于碱稳定性载体上(例如 WO 01/77054、WO 03/022140、WO 98/50150)。已描述经其他金属氧化物沉淀的铜催化剂(例如W003/051513(Cu、Fe)、EP O 506 973、WO98/13140 (Cu、Zr、Ca))。关于在贵金属体系上进行转化也已有个别报导(例如EP O 201957)。尤其在络合剂如MGDA(甲基甘氨酸二乙酸)、EDTA(乙二胺四乙酸)或GLDA(谷氨酸二乙酸)及其盐的制备中的问题是以简单实施两个工艺步骤获得相对高含量的副产物。为使该类副产物在最终产物中的含量保持低，需要就装置而言为复杂的昂贵的操作以纯化最终产物和/或中间体。因此，本发明的目的是提供不具有所提及缺点的方法，即其提供副产物含量低的最终产物且在该方法中提纯最终产物和/或中间体的操作可省略。令人惊奇地，该目的可通过如权利要求1-10的方法而实现。根据本发明，该目的通过制备氨基羧酸盐的方法而实现，其中，在第一阶段中，在30-100°C的反应温度下使胺乙氧基化以得到链烷醇胺，且在第二阶段中使由此形成的链烷醇胺氧化脱氢以得到氨基羧酸盐，其中也可将所形成盐转化成相应氨基羧酸。优选其中胺选自式I或4的胺的方法。
权利要求
1.一种制备氨基羧酸盐的方法，其中在第一阶段中，在30-100°C的反应温度下使胺乙氧基化以得到链烷醇胺，且在第二阶段中使由此形成的链烷醇胺氧化脱氢以得到氨基羧酸盐。
2.根据权利要求I的方法，其中所述胺选自丙氨酸、谷氨酸和其盐以及乙二胺。
3.根据权利要求I或2的方法，其中所述第一阶段中的反应温度在反应时间内的变化小于60°C。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其以分批、半分批或连续工艺进行。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中使用选自搅拌釜反应器、回路反应器和管式反应器的反应器。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法,其中所述反应器基本由导热系数大于5W/K*m的材料构成。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述第一阶段中的溶剂选自质子溶剂和/或极性非质子溶剂。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中使所述第一阶段中所形成的链烷醇胺直接脱氢。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中所述脱氢使用包含金属的催化剂进行，该金属选自 Cu、Fe、Co、Ni、Zr、Hf、Ag、Pd 和 Pt。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中所述第二阶段的直接产物中NTA含量基于主产物小于I质量％。
全文摘要
本发明涉及一种由胺开始使用乙氧基化形成氨基醇，且随后氧化脱氢形成相应的氨基羧酸盐，尤其是络合剂MGDA(甲基甘氨酸二乙酸)、EDTA(乙二胺四乙酸)和GLDA(谷氨酸二乙酸)的碱金属盐或碱土金属盐的反应顺序生产氨基羧酸盐或其游离酸的方法。
文档编号C07C229/02GK102791676SQ201180013685
公开日2012年11月21日 申请日期2011年3月15日 优先权日2010年3月18日
发明者A·奥弗特因, A·弗兰茨克, G·布拉切, M·C·比尔, M·K·施勒特尔, P·克林格尔赫弗, R·鲍曼, T·海登费尔德尔 申请人:巴斯夫欧洲公司