专利名称：以高液相/气相体积比和/或高压力用氨将伯醇均相催化高度选择性直接胺化为伯胺的方法
以高液相/气相体积比和/或高压力用氨将伯醇均相催化高度选择性直接胺化为伯胺的方法本发明涉及借助于均相催化剂体系以高液相/气相体积比(va/vn)和/或高压力用氨将伯醇高度选择性地直接单级胺化成伯胺的化学催化液相法。现有技术:
含氧官能团转化成含氮官能团是用于合成许多有机化合物的基本转化。在文献和工业中已知一系列经典方法，以实现所述目的。在大多数出版物中，使伯或仲醇与伯或仲有机胺反应。相反，根据所示的反应示意图的伯或仲醇与氨直接反应生成伯胺被描述于仅在特殊的工艺条件、催化剂下使用和仅用于不多的几种醇。
权利要求
1.制备伯胺的方法，包括下列方法步骤 A)提供在流体非气相中的伯醇溶液， B)使所述相与游离氨和/或至少一种释放氨的化合物和均相催化剂接触并任选地 C)分离在方法步骤B)中形成的伯胺， 其特征在于在方法步骤B)中，液相体积与气相体积的体积比大于0.05，和/或方法步骤B)在大于10巴的压力下进行。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于在方法步骤B)中，基于伯醇中的羟基计以至少5:1，优选50:1，特别优选500:1的摩尔比使用氨。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于所述伯醇具有羧基或酯基。
4.根据权利要求1或2的方法，其特征在于所述伯醇具有至少一个含有至少三个相互共价结合的碳原子和不含季碳原子的脂族烷基。
5.根据权利要求1或2的方法，其特征在于所述伯醇不含杂原子。
6.根据前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于所述脂族烷基是含有至少4个，优选至少6个，特别是至少9个碳原子的线性或支化烷基。
7.根据前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于所述伯醇选自1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-丁醇、1-己醇、4-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、2-乙基-1- 丁醇、三丙二醇和失水己糖醇，特别是三丙二醇。
8.根据前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于所述伯醇的使用浓度是0.1-10000毫摩尔/升，优选0.1-1000毫摩尔/升和特别优选0.1-100毫摩尔/升。
9.根据前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于方法步骤B)中使用的催化剂选自碱金属醇盐、铝醇盐和镧醇盐、贵金属无机化合物、一种或多种选自元素钌、铑、铱和钯的贵金属以及其它钼族金属和铁的单金属或多金属的单核或多核配位化合物。
10.根据前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于在方法步骤B)中使用液体或超临界氨和/或铵盐在溶剂中的溶液。
11.根据前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于方法步骤B)进行的压力在20至1000巴之间，优选在20至500巴之间，特别优选在20至100巴之间。
12.根据前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于方法步骤B)进行的温度在80至220°C之间，优选在90至200°C之间，特别优选在100至170°C之间。
13.根据前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于所述方法在不存在氢气下进 行。
全文摘要
本发明涉及一种制备伯胺的方法，包括下列方法步骤A)提供在流体非气相中的伯醇溶液，B)使所述相与游离氨和/或至少一种释放氨的化合物和均相催化剂接触并任选地C)分离在方法步骤B)中形成的伯胺，其特征在于在方法步骤B)中，液相体积与气相体积的体积比大于0.05，和/或方法步骤B)在大于10巴的压力下进行。
文档编号C07C319/20GK103228612SQ201180059117
公开日2013年7月31日 申请日期2011年12月7日 优先权日2010年12月8日
发明者F.克拉索夫斯基, J.C.普费弗, T.塔克, T.哈斯, M.贝勒, A.克克里茨, J.多伊奇, A.马丁, S.伊姆 申请人:赢创德固赛有限公司