一种制备2，3-二羧酸酯吡啶类化合物的方法
【专利摘要】本发明公开了一种制备2，3-二羧酸酯吡啶类化合物的方法，如反应式一所示，由化合物1在甲酸/乙酸体系中与钯盐反应制备2，3-二羧酸酯吡啶。具体操作为将钯盐分散于乙酸中，滴加甲酸并加入化合物1，升温至50-120。C，并在此温度下加热2-15小时后停止加热，反应物料温度降至室温，过滤出生成的钯，滤液减压蒸馏回收乙酸，得到对应的2，3-二羧酸酯吡啶。钯盐与化合物1的摩尔比为0.005-0.3:1，甲酸与化合物1的摩尔比为1.1-5:1。本实验操作简便，原料易得，是一种环境友好且高纯度、高收率的2，3-二羧酸酯吡啶制备方法。<img file="DDA00002242662400011.TIF" wi="1294" he="356" />式中R1选自H,CH3或CH2-O-CH3；R2、R3可相同或不同，选自CH3或CH2-CH3。
【专利说明】一种制备2，3- 二羧酸酯吡啶类化合物的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于有机合成领域，具体涉及一种制备2，3-二羧酸酯吡啶类化合物的方法。
技术背景
[0002]2，3_ 二羧酸酯吡啶类化合物是咪唑啉酮类除草剂的关键中间体。美国专利US5281713公开了采用喹啉或喹啉衍生物氧化再进行酯化反应得到2，3-二羧酸酯类化合物，但是该方法收率低，最好也达不到50%，如果需要高纯度产品还需要在进行纯化；EP046140IAl公开了采用丁烯二酸卤代衍生物与丙烯醛类化合物在氨或氨盐存在下缩合合成二羧酸酯类化合物，但是这种方法合成的产品副产较多，只能用熔点来表征化合物；日本专利JP1-143857公开了采用2-烯胺丁二酸酯与丙烯醛类化合物缩合合成2，3- 二羧酸酯类化合物的方法，但其因副产多而不利于中间体的纯化。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一种高新的2，3- 二羧酸酯吡啶类化合物的制备方法。
[0004]为达到上述目的，本发明采用如反应式一所示化合物I在甲酸/乙酸体系中与钯盐反应制备2，3-二羧酸酯吡啶，其反应式如下所示:
【权利要求】
1.一种制备2，3- 二羧酸酯吡啶类化合物的方法，其特征在于:由化合物I在甲酸/乙酸体系中与钯盐反应制备2，3-二羧酸酯吡啶，反应式如下:
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:将钯盐分散于乙酸中，滴加甲酸并加入化合物1，升温至50-120°C，并在此温度下加热2-15小时后停止加热，反应物料温度降至室温，过滤出生成的钯，滤液减压蒸馏回收乙酸，得到对应的2，3_ 二羧酸酯吡啶；钯盐与化合物I的摩尔比为0.005-0.3:1，甲酸与化合物I的摩尔比为1.1-5:1。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于:所述的钯盐是乙酸钯、氯化钯、溴化钯、硝酸钯或碘化钯。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于:钯盐与化合物I的摩尔比为0.05-0.2:1。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于:甲酸与化合物I摩尔比为1.5-3.0:1。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于:反应温度是70-120°C。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于:反应时间为3-12小时。
【文档编号】C07D213/80GK103724257SQ201210384297
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2012年10月11日 优先权日:2012年10月11日
【发明者】姜鹏 申请人:中国中化股份有限公司, 沈阳化工研究院有限公司