专利名称：一种芳基叠氮类化合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种芳基叠氮化合物的制备方法。
背景技术：
芳基叠氮化合物作为重要的化学合成中间体，被广泛的应用于有机化学合成中。目前关于芳基叠氮化合物的合成方法很多，一般有以下几种1. 一级芳基胺在无机酸和亚硝酸钠的作用下，生成的重氮化合物与叠氮化钠经置换反应得到芳基叠氮化合物·(Ina ffilkening, Giuseppe del Signore and Christian P. R. Hackenberger, Chem.Commun. , 2011，47，349-351)。2.卤代苯与叠氮化物经偶联反应得到芳基叠氮化合物(Wei Zhua and Dawei Ma, Chem. Commun. , 2004, 888 - 889)。3.苯餅在三苯基憐，溴水以及四丁基亚硝酸胺的作用下反应生成芳基叠氮化合物(Nasser Iranpoor, HabibFirouzabadi, Najmeh Nowrouzi, Tetrahedron Letters, 2008, 49, 4242 - 42444)。4·芳基硼酸盐和叠氮化钠在Cu(I)的催化下生成叠氮芳基化合物(Liang Wang, Chun Cai,Green Chemistry Letters and Reviews, 2010, 3(2)，121-125)。但上述制备方法仍存在很多缺陷如重氮化时对PH的要求较高，不容易控制，原料毒性较大，容易生成副产物，收率不高，适用范围不广，局限性较大，条件苛刻，因此限制了其应用性。
发明内容
本发明目的是改进现有技术的各种缺陷，提供一种催化剂易得、可多次重复利用、条件温和，操作简便，容易控制和收率较高的芳基叠氮化合物的化学合成方法。本发明采用的技术方案是一种式(I )所示的叠氮芳基类化合物的制备方法，所述的方法为将式(II )所示的碘代芳基化合物与叠氮化钠、碱性物质、配体在溶剂混合，在多孔铜的催化作用下，ecTiocrc温度下反应，TLC跟踪检测至反应完全，反应液后处理制得式(I )所示的芳基叠氮类化合物；所述配体为L-脯氨酸、吡咯烷、L-谷氨酸、L-苏氨酸或L-丙氨酸；所述溶剂为二甲基亚砜(简称DMSO)、二甲基甲酰胺(简称DMF)、水或二甲基亚砜与水的混合溶剂；
权利要求
1.一种式(I )所示的芳基叠氮类化合物的制备方法，所述的方法为将式(II ) 所示的碘代芳基化合物与叠氮化钠、碱性物质、配体在溶剂混合，在多孔铜的催化作用下， 6(Ti0(rc温度下反应，TLC跟踪检测至反应完全，反应液后处理制得式(I )所示的芳基叠氮类化合物；所述配体为L-脯氨酸、吡咯烷、L-谷氨酸、L-苏氨酸或L-丙氨酸；所述溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、水或二甲基亚砜与水的混合溶剂；
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述碱性物质为NaOH、KOH、LiOH,Na2CO3^ NaHC03、Cs2CO3> CH3COOCs, CH3COONa, K3PO4 · 3H20、三乙胺、二异丙胺、二乙胺或乙二胺。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述式(II)所示的碘代芳基化合物、叠氮化钠、碱性物质、配体的投料物质的量之比为1:1. Γ2:0. 2^0. 3:0. 05、. 2。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述多孔铜的孔径为5 150μπι。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于所述多孔铜的孔径为5μ m。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述多孔铜的物质的量用量为式(II)所示的碘代芳基化合物的物质的量的Γιο%。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述溶剂的体积用量以式(II)所示的碘代芳基化合物的物质的量计为2 lOmL/mmol。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应的温度为8(Γ100 。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应液后处理方法为反应结束后，反应液用乙酸乙酯萃取，并用饱和氯化钠水溶液洗涤，取有机相干燥、浓缩后经柱层析分离，以石油醚作为展开剂，收集Rf值O. 7~0· 8的洗脱液，所得洗脱液减压蒸馏，干燥，制得所述式(I)所示的芳基叠氮类化合物。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法按以下步骤进行将式(II)所示的碘代芳基化合物与叠氮化钠、碱性物质、配体在溶剂中混合，加入孔径5 μ m的多孔铜催化剂，80°C温度下反应，TLC跟踪检测至反应完全，反应液用乙酸乙酯萃取，并用饱和氯化钠水溶液洗涤，取有机相干燥、浓缩后经柱层析分离，以石油醚作为展开剂，收集Rf值0. 7 O. 8 的洗脱液，所得洗脱液减压蒸馏，干燥，制得所述式(I )所示的芳基叠氮类化合物；所述碱性物质为二异丙胺；所述配体为L-脯氨酸；所述溶剂为二甲基亚砜；所述的式(II )所示的碘代芳基化合物、叠氮化钠、二异丙胺、L-脯氨酸的投料物质的量之比为1:2:0. 2:0. 2 ； 所述多孔铜的物质的量用量为式(II )所示的碘代芳基化合物的物质的量的5% ;所述的溶剂的体积用量以式(II )所示的碘代芳基化合物的物质的量计为2mL/mmol。
全文摘要
本发明公开了一种芳基叠氮类化合物的制备方法将式(Ⅱ)所示的碘代芳基化合物与叠氮化钠、碱性物质、配体在溶剂混合，在多孔铜的催化作用下，60~100℃温度下反应，TLC跟踪检测至反应完全，反应液后处理制得式(Ⅰ)所示的芳基叠氮类化合物；所述配体为L-脯氨酸、吡咯烷、L-谷氨酸、L-苏氨酸或L-丙氨酸；所述溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、水或二甲基亚砜与水的混合溶剂。本发明选用了多孔铜做催化剂，可一锅法制备完成，反应条件温和，操作方便，产物质量好，收率较高。
文档编号C07C247/16GK103012195SQ20121052131
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月3日 优先权日2012年12月3日
发明者崔冬梅, 武傲雪, 陈颖, 张辰 申请人:浙江工业大学