专利名称：高纯茶皂素生产方法
技术领域：
本发明涉及生物医药领域中天然产物有效成份的分离提取及加工技术，尤其涉及一种高纯茶皂素的生产方法，背景技术
茶阜素又名茶阜式，分子式C57H9tlO26,分子量1191. 28,熔点224°C,表面张力为 47 51mN/m，活性物含量彡60%时，pH值5. O 6. 5.茶皂素具有苦辛辣味，提纯后为白色微细柱状晶体，吸温性强，难溶于无水甲醇和乙醇，不溶于丙酮、苯、石油醚等有机溶剂， 易溶于热水，含水乙醇以及冰醋酸等，茶皂素溶液呈茶褐色，无不溶物，其中加入盐酸时，皂甙就沉淀。茶皂素是从茶柏中提取出的一类醣甙化合物，基本结构由三萜皂甙、结构糖、结构酸组成。茶皂素是一种性能良好的天然表面活性剂，它可广泛应用于轻工、化工、农药、饲料、养殖、纺织、采油、采矿、建材与高速公路建设等领域，制造乳化剂、洗洁剂、农药助剂、饲料添加剂、蟹虾养殖保护剂、纺织助剂、油田泡沫剂、采矿浮选剂以及加气混凝土稳泡剂与混凝土外加剂——防冻剂等。发明内容
本发明的目的，在于采用超声波提取技术和层析技术，从茶柏中提取分离高纯度茶皂素。
本发明具体是采用超声波提取技术和层析技术，从茶柏中提取分离高纯度茶皂素。
本发明纯度为90%以上的茶皂素生产流程见工艺流程图，从工艺流程图可知本发明工艺步骤依次为①压榨将茶叶籽脱壳、破碎后在压榨设备中压榨，得到压榨茶籽油和茶饼；②连续动态逆流提取茶饼经粉碎后在连续动态逆流提取设备中用6号溶剂浸提得到浸出茶叶籽油和茶柏；③超声波提取将茶柏粉碎后放入超声波提取设备中加入乙醇溶液进行提取，经固液分离后得茶皂素提取液；④浓缩I:将茶皂素提取液浓缩后得茶皂素粗品；⑤装柱将大孔树脂装入色谱柱中，茶皂素粗品用有机溶剂稀释后装入柱内；⑥洗脱用乙醇溶液洗脱色谱柱得茶皂素洗脱液；⑦浓缩I:浓缩洗脱液回收乙醇后得茶皂素浸膏；⑧干燥茶皂素浸膏经减压干燥后得高纯茶皂素产品。
本发明所述的连续动态逆流提取是指提取、浓缩同在一个提取浓缩机组进行，具体是先把茶柏粉放入提取设备中，从提取设备底部通入有机溶剂或它们的混合溶剂进行萃取，萃取剂从提取设备溢流到浓缩设备，提取剂经浓缩回收后，回到有机溶剂罐，重复用于提取，这样整个提取浓缩过程就形成了一个连续动态逆流萃取系统。本发明流程各步工艺条件为
①压榨工艺条件
茶叶籽破碎度5mm以下；
压榨温度常温。②连续动态逆流提取工艺条件
提取方法连续动态逆流萃取；
提取溶剂6号溶剂油；
提取溶剂用量茶饼6号溶剂油=1 :10 ;
提取温度40-60°C ；
浓缩温度60-90°C。③超声波提取工艺条件
提取方法超声波提取设备提取；
提取溶剂乙醇溶液，酒精度50 - 100% ；
提取溶剂用量茶饼乙醇溶液=1 10 ；
提取温度40 60°C。提取次数分3次，提取液分配比例为5 3 2 ④浓缩I工艺条件
浓缩真空度常压；
浓缩温度80°C。⑤装柱工艺条件
柱直径Φ 6_15cm ；
柱高H 60 — IOOcm ；
大孔树脂=DlOl ；
⑥洗脱工艺条件
洗脱液组分乙醇溶液；
洗脱液组分体积比酒精度50 — 95%，
洗脱液用量洗脱至流出的洗脱液中无茶皂素为止，
洗脱过程中用薄层层析跟踪检测，至洗脱液中不含茶皂素为止；
⑦浓缩3工艺条件
浓缩真空度常压；
浓缩温度80°C。浓缩至无乙醇为止。⑧干燥工艺条件
干燥方式减压干燥 干燥温度50 — 80°C。本发明生产操作如下
①压榨将茶叶籽脱壳、破碎成5mm以下颗粒在常温下压榨，得到压榨茶籽油和茶饼；
②连续动态逆流提取用10倍6号溶剂分连续浸提粉碎后的茶饼，得到浸出茶籽油和茶柏；；③超声波提取将茶柏粉碎后放入超声波提取设备中加入乙醇溶液进行提取，经固液分离后得茶皂素提取液；④浓缩2:将茶皂素提取液浓缩后得茶皂素粗品；⑤装柱先将大孔树脂装入色谱柱中，装料必须密实，色谱柱中应不含空气，然后将茶皂素粗品用有机溶剂稀释后装入柱内；⑥洗脱用50-100%乙醇溶液洗脱色谱柱得茶皂素洗脱液，洗脱中薄层层析检验茶皂素，收集含茶皂素的洗脱液；⑦浓缩2:浓缩含茶皂素的洗脱液回收乙醇后得茶皂素浸膏；⑧干燥茶皂素浸膏经减压干燥后得高纯茶皂素产品。
图I为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例I称取IOOOkg茶叶籽经脱壳后得到650kg茶仁，茶仁破碎成5mm颗粒后经压榨机压榨后得到93kg压榨茶叶籽油和557kg茶饼，茶 饼用6号溶剂油在连续动态逆流提取设备中提取后得到40kg浸出茶叶籽油和510kg茶柏，茶柏粉碎后用5100L70%的乙醇溶液经超声波分三次提取(提取液按5 3 2分配)后经固液分离得到4800L提取液，提取液浓缩后得到 86kg浸膏，称取30kgD101大孔树脂装入Φ 20cm高150cm的层析柱中，每次称浸膏IOkg用 5 kg80%的乙醇溶液稀释后装入层析柱中用80%的乙醇溶液洗脱，全部洗脱液浓缩后得到 38kg茶皂素浸膏，茶皂素浸膏经减压干燥后得到29kg高纯茶皂素，用HPLC(高效液相色谱) 检测纯度为93.5%。
实施例2称取IOOOkg茶叶籽经脱壳后得到664kg茶仁，茶仁破碎成5mm颗粒后经压榨机压榨后得到97kg压榨茶叶籽油和563kg茶饼，茶饼用6号溶剂油在连续动态逆流提取设备中提取后得到42kg浸出茶叶籽油和516kg茶柏，茶柏粉碎后用5500L70%的乙醇溶液经超声波分三次提取(提取液按5 3 2分配)后经固液分离得到4900L提取液，提取液浓缩后得到 91kg浸膏，称取30kgD101大孔树脂装入Φ 20cm高150cm的层析柱中，每次称浸膏IOkg用 5 kg80%的乙醇溶液稀释后装入层析柱中用85%的乙醇溶液洗脱，全部洗脱液浓缩后得到 43kg茶皂素浸膏，茶皂素浸膏经减压干燥后得到33kg高纯茶皂素，用HPLC(高效液相色谱) 检测纯度为94.7%。
实施例3称取1500kg茶叶籽经脱壳后得到970kg茶仁，茶仁破碎成5mm颗粒后经压榨机压榨后得到138kg压榨茶叶籽油和830kg茶饼，茶饼用6号溶剂油在连续动态逆流提取设备中提取后得到61kg浸出茶叶籽油和760kg茶柏，茶柏粉碎后用8300L80%的乙醇溶液经超声波分三次提取(提取液按5 3 2分配)后经固液分离得到8000L提取液，提取液浓缩后得到 135kg浸膏，称取30kgD101大孔树脂装入Φ 20cm高150cm的层析柱中，每次称浸膏IOkg用 5 kg80%的乙醇溶液稀释后装入层析柱中用80%的乙醇溶液洗脱，全部洗脱液浓缩后得到65kg茶皂素浸膏，茶皂素浸膏经减压干燥后得到46kg高纯茶皂素，用HPLC(高效液相色谱)检测纯度为92. 1%。实施例4
称取2000kg茶叶籽经脱壳后得到1330kg茶仁，茶仁破碎成5mm颗粒后经压榨机压榨后得到191kg压榨茶叶籽油和1120kg茶饼，茶饼用6号溶剂油在连续动态逆流提取设备中提取后得到84kg浸出茶叶籽油和1056kg茶柏，茶柏粉碎后用106000L75%的乙醇溶液经超声波分三次提取(提取液按5 :3 :2分配)后经固液分离得到9800L提取液，提取液浓缩后得到176kg浸膏，称取30kgD101大孔树脂装入Φ 20cm高150cm的层析柱中，每次称浸膏IOkg用5 kg80%的乙醇溶液稀释后装入层析柱中用80%的乙醇溶液洗脱，全部洗脱液浓缩后得到81kg茶皂素浸膏，茶皂素浸膏经减压干燥后得到62kg高纯茶皂素，用HPLC (高效液相色谱)检测纯度为96. 2%。实施例5
称取2000kg茶叶籽经脱壳后得到1348kg茶仁，茶仁破碎成5mm颗粒后经压榨机压榨后得到194kg压榨茶叶籽油和1130kg茶饼，茶饼用6号溶剂油在连续动态逆流提取设备中提取后得到90kg浸出茶叶籽油和1070kg茶柏，茶柏粉碎后用107000L75%的乙醇溶液经超声波分三次提取(提取液按5 :3 :2分配)后经固液分离得到9900L提取液，提取液浓缩后得到176kg浸膏，称取30kgD101大孔树脂装入Φ 20cm高150cm的层析柱中，每次称浸膏IOkg用5 kg80%的乙醇溶液稀释后装入层析柱中用80%的乙醇溶液洗脱，全部洗脱液浓缩后得到84kg茶皂素浸膏，茶皂素浸膏经减压干燥后得到67kg高纯茶皂素，用HPLC (高效液相色谱)检测纯度为93. 2%。
权利要求
1.一种高纯茶皂素的生产方法，是采用茶叶籽经常温压榨得到压榨茶叶籽油和茶饼，其特征是茶饼经连续动态逆流提取茶叶籽油后得到茶柏，茶柏经超声波提取得到茶皂素提取物，茶皂素提取物经色谱分离后得到高纯茶皂素；纯度为90%的高纯茶皂素生产流程为 ①压榨将茶叶籽脱壳、破碎后常温下压榨，得到压榨茶叶籽油和茶饼； ②连续动态逆流提取茶饼经粉碎后用6号溶剂油连续浸提粉碎后的茶饼，得到浸出茶籽油和茶柏； ③超声波提取将茶柏粉碎后放入超声波提取设备中加入乙醇溶液进行提取，经固液分离后得茶皂素提取液； ④浓缩I:将茶皂素提取液浓缩后得茶皂素粗品 ⑤装柱先将大孔树脂装入色谱柱中，装料必须密实，色谱柱中应不含空气，然后将茶皂素粗品用有机溶剂稀释后装入柱内； ⑥洗脱用50-100%乙醇溶液洗脱色谱柱得茶皂素洗脱液，洗脱中薄层层析检验茶皂素，收集含茶皂素的洗脱液； ⑦浓缩2:浓缩含茶皂素的洗脱液回收乙醇后得茶皂素浸膏； ⑧干燥茶皂素浸膏经减压干燥后得高纯茶皂素产品。
2.根据权利要求I所述的一种高纯茶皂素的生产方法，其特征是纯度为90%的高纯茶皂素生产流程中的工艺条件为 ①压榨工艺条件 茶叶籽破碎度5mm以下； 压榨温度常温； ②连续动态逆流提取工艺条件 连续动态逆流萃取； 提取溶剂6号溶剂油； 提取溶剂用量茶饼6号溶剂油=1 :10 ; 提取温度40-60°C ； 浓缩温度60-90°C ； ③超声波提取工艺条件 超声波提取设备提取； 提取溶剂乙醇溶液，酒精度10 - 100% ； 提取溶剂用量茶饼乙醇溶液=1 10 ； 提取温度40 60°C。
提取次数分3次，提取液分配比例为5 3 2 ④浓缩I的工艺条件 浓缩真空度常压； 浓缩温度80°C ; ⑤装柱工艺条件 柱直径Φ 6_15cm ； 柱高H 60 — IOOcm ；大孔树脂=DlOl ； ⑥洗脱工艺条件 洗脱液组分乙醇溶液； 洗脱液组分体积比酒精度50 — 95%， 洗脱液用量洗脱至流出的洗脱液中无茶皂素为止， 洗脱过程中用薄层层析跟踪检测，至洗脱液中不含茶皂素为止； ⑦浓缩3工艺条件 浓缩真空度常压； 浓缩温度80°C ; 浓缩至无乙醇为止； ⑧干燥工艺条件 干燥方式减压干燥 干燥温度50 — 80°C。
3.根据权利要求I或2所述的一种高纯茶皂素的生产方法；其特征是采用常温压榨茶叶籽得到压榨茶叶籽油和茶饼，采用连续动态逆流提取茶饼得到浸出茶叶籽油和，采用超声波提取茶柏得到茶皂素提取液，采用色谱分离茶皂素提取物得到高纯茶皂素。
4.根据权利要求I或2所述的一种高纯茶皂素的生产方法，其特征是连续动态逆流提取的有机溶为6号溶剂油，超声波提取的有机溶为乙醇溶液，色谱分离的洗脱剂为50-100%的乙醇溶液。
全文摘要
一种应用超声波提取技术和柱层析纯化技术从茶叶籽中分离提纯纯度90％以上的茶皂素的方法。具体是茶叶籽经脱壳破碎后经压榨、浸出茶叶籽油后用超声波提取茶皂素提取液，经浓缩后得到茶皂素粗品，粗品经柱层析纯化后得到高纯茶皂素。该方法在生产高纯茶皂素时，可同时得到压榨茶叶籽油和浸出茶叶籽油，具有提取效率高、时间短、提取温度低、杂质少、工艺运行成本低、操作简单、节约溶剂等特点，且适应工业化生产。
文档编号C07H15/256GK102977162SQ20121054681
公开日2013年3月20日 申请日期2012年12月17日 优先权日2012年12月17日
发明者谢明, 金德国, 梁世康 申请人:贵州泰谷农业科技有限公司