二脱水己糖醇二酯混合物nmr的制作方法
【专利摘要】本发明涉及二脱水己糖醇的酯混合物、包括所述酯混合物的组合物和包括所述酯混合物或所述组合物的聚合物组合物及其用途、以及可获得所述酯混合物的方法，其中所述酯混合物具有8.3-9.2的平均链长度。
【专利说明】二脱水己糖醇二酯混合物NMR
[0001] 本发明涉及二脱水己糖醇的酯混合物、包括所述酯混合物的组合物和包括所述酯 混合物或所述组合物的聚合物组合物、其用途以及可获得所述酯混合物的方法。
[0002] 所述聚合物组合物可以包括，例如，聚氯乙烯（PVC)、聚乳酸（PLA)、聚氨酯或聚羟 基链烧酸醋。
[0003] 聚氯乙烯（PVC)是一种商业上最重要的聚合物。其作为硬质PVC和软质PVC均被 广泛使用。
[0004] 通过向PVC中添加增塑剂，主要是邻苯二甲酸酯，特别是邻苯二甲酸二-2-乙基己 酯（DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP)来生产软质PVC。现 有和将来可能管制邻苯二甲酸酯的使用的法律产生了寻找新酯类以用作PVC和其它聚合 物的增塑剂的需求。
[0005] US 2, 387, 842描述了异二缩甘露醇二丁酸酯、异山梨醇二（乙酸酯/ 丁酸酯)、异 山梨醇二己酸酯、异山梨醇二辛酸酯和异山梨醇二-2-乙基己酸酯用作PVC增塑剂。通过 使用溶剂（即在工业不优选的条件下)生产相应的软质PVC测试样品。优选的异山梨醇酯类 是由羧酸的混合物获得的那些。在第一羧酸中应当有2-9个碳原子和在第二羧酸中应当有 3-10个碳原子，其中碳原子的总和应当至少是5并且不大于18。
[0006] W0 99/45060描述了特别是异山梨醇或异二缩甘露醇的C3-C11链烷酸酯类。实 施例描述了异山梨醇二辛酸酯（IsDO)以及基于丁酸（IsDB)、己酸（IsDH)和2-乙基己酸 (IsDEH)的异山梨醇酯类的合成，并报道了一些在增塑聚合物（PVC和硝化纤维素）中的应 用技术特性。
[0007] W0 2001/083488描述了生产具有改善颜色的脱水糖醇酯类(例如异山梨醇酯类） 的方法，并在使用大孔酸性离子交换剂作为酯化催化剂的前提下获得高转化率（98-100%)。 据报道，基于C3-C20羧酸的相应二酯对该方法而言是有益的。基于C6-C12羧酸的酯类被 认为适合用作增塑剂。示例了山梨醇二-正辛酸酯（IsDO)和异山梨醇二-2-乙基己酸酯 (IsDEH)的合成。
[0008] W02006/103338描述了通过使用两种催化剂的组合(其中之一是次磷酸)来生产特 别是异山梨醇酯类的方法。这似乎获得了比例如W02001/083488中所描述的具有更好色数 和更高纯度的酯类。再者，仅2-乙基己酸和正辛酸被明确为能使用此方法反应的羧酸。
[0009] W0 2008/095571描述了通过酯化同分异构的壬酸(支化的和直链的）和异山梨醇 可获得的异山梨醇酯类的混合物的合成和用途。然而，基于此增塑剂的增塑溶胶具有比目 前标准的增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯（DINP)的增塑溶胶显著较高的粘度，这预示着较差 的可加工性。类似地，玻璃化转变温度非常明显地劣于DINP。
[0010] 正辛酸的纯异山梨醇二酯的熔点仅刚好在室温以下，因此在较低温度下使用该酯 在PVC增塑溶胶技术的很多加工方法中将是不经济的。
[0011] 相应的纯异山梨醇二正辛酸酯甚至具有35°c以上的熔点，和很大程度上与PVC不 相容。
[0012] 由本发明提出的问题是找到具有改善的应用技术特性的基于二脱水己糖醇的二 酯或二酯混合物。
[0013] 该问题通过如在权利要求1中所定义的酯混合物得到解决。
[0014] 包括符合式I的化合物的酯混合物：
【权利要求】
1. 包括符合式I的化合物的酯混合物：
其中R1和R2分别相互独立地选自：C8-直链烷基、C8-支化烷基、C8-烯烃、CIO-直链 烷基、C10-支化烷基、C10-烯烃，其中所述C8-烯烃可以被部分或全部环氧化，其中所述 C10-烯烃可以被部分或全部环氧化，和 其中将每个R1或R2基团中直接结合至式I中的氧的碳原子通过双键链接至另一个氧 原子，和 其中所述酯混合物具有8. 3-9. 2的平均链长度。
2. 根据权利要求1所述的酯混合物，其中所述酯混合物具有8. 3-9. 1的平均链长度。
3. 根据权利要求1或2之一所述的酯混合物，其中所述酯混合物具有8. 5-9. 1的平均 链长度。
4. 根据权利要求1-3任一项所述的酯混合物，其中C8和C10的总和在全部酯混合物中 基于所有酸链具有50摩尔％以上的比例。
5. 根据权利要求1-4任一项所述的酯混合物，其中R1选自C8-直链烷基、C10-直链烷 基。
6. 根据权利要求1-5任一项所述的酯混合物，其中R2选自C8-直链烷基、C10-直链烷 基。
7. 根据权利要求1-6任一项所述的酯混合物，其中所述酯混合物包括以下三种化合物 的混合物：
8. 组合物，包括： -根据权利要求1-7任一项所述的酯混合物， -高沸物和/或低沸物。
9. 根据权利要求8所述的组合物，其中基于组合物的酯信号，高沸物的比例小于15面 积％。
10. 根据权利要求8或9之一所述的组合物，其中基于组合物的酯信号，低沸物的比例 小于4. 5面积％。
11. 聚合物组合物，包括： -根据权利要求1-7任一项所述的酯混合物， -聚合物。
12. 根据权利要求1-7任一项所述的酯混合物作为增塑剂的用途。
13. 包括以下步骤的方法： a) 提供二脱水己糖醇， b) 加入正辛酸和正癸酸， c) 在至少一种催化剂的存在下，用a)的醇酯化b)的酸， d) -旦单酯的比例落到2.0面积％以下就终止c)中进行的酯化反应。
14. 根据权利要求13所述的方法，其中在步骤c)中所使用的催化剂是次磷酸。
15. 根据权利要求13或14之一所述的方法，其中在步骤b)中加入85:15至45:55的 摩尔比的正辛酸和正癸酸。
16. 根据权利要求13或14之一所述的方法，其中在步骤b)中加入80:20至45:55的 摩尔比的正辛酸和正癸酸。
【文档编号】C07D493/04GK104125961SQ201280070167
【公开日】2014年10月29日 申请日期:2012年12月19日 优先权日:2011年12月21日
【发明者】M.格拉斯, A.格弗斯, B.沃尔特, M.韦尔克-费尔曼 申请人:赢创工业集团股份有限公司