专利名称：一种制备4-二烃氧基膦酰基-2-甲基-2-丁烯酸烃基酯的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备4- 二烃氧基膦酰基-2-甲基-2- 丁烯酸烃基酯的方法。
背景技术：
4-二烃氧基膦酰基-2-甲基-2-丁烯酸烃基酯(通式I)在多烯化学特别是类胡萝卜素领域中主要用于制备共轭多烯羧酸及其衍生物，例如藏花红酸二乙酯、β -阿朴-8’ -胡萝卜酸乙酯和β -阿朴_4’ -胡萝卜酸乙酯等[G.Britton, S.Liaaen-jensen, H.Pfander, Carotenoids Volume2: Synthesis.Birkhausei' Verlag, Baseland Boston, Berlin.1996，279-280 ；W.Doblerj W.Krause and J.Paustj et al.，BASF, US.Pat.5773635,1998 ；H.Ernst, K.Henrichj US.Pat.158472,2003 和 G.Pattenden andB.C.L Weedonj J.Chem.Soc.(C)，1968，1997-2006 等];此外，其在其它多烯化学中也用作双官能团中间体，例如，构建共轭多烯链[X.Liu and G.D.Prestwichj J.Am.Chem.Soc.，2002，124 (I)，20-21 ;Υ.Wang, C.Panagabko and J.Atkinson, Bioorganic&MedicinalChemistry, 2010，18，777-786 和 Synthetic Commnicationsj 2005，35，2363-2369 等] 可
见4- 二烃氧基膦酰基-2-甲基-2- 丁烯酸烃基酯是一种非常重要的中间体。
权利要求
1.一种制备具有通式I所示的结构的4- 二烃氧基膦酰基-2-甲基-2- 丁烯酸烃基酯的方法，
2.根据权利要求1所述的方法，其中，各R1相同或不同，并且各自独立地为含有1-4 个碳原子的直链或支链烷基、或苯基，或者
3.根据权利要求1所述的方法，其中，R2为含有1-4个碳原子的直链或支链烷基、钠或钾；更优选为含有1-4个碳原子的直链烷基、钠或钾；最优选为甲基或乙基。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中，在氮气保护下，将式A化合物和式B化合物溶解于溶剂中，进行回流反应。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，反应温度为(Tl50°C，更优选为2(T60°C。
6.根据权利要求4所述的方法，其中，反应时间为0.5 72小时，更优选为1(Γ24小时，最优选为20小时。
7.根据权利要求4所述的方法，其中，所述溶剂是选自二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙二醇二甲醚和水中的一种或二种以上的混合物；最优选为二氯甲烷。
8.根据权利要求4所述的方法，其中，所述方法进一步包括在反应完毕后的分离纯化步骤。
9.根据权利要求4所述的方法，所述方法进一步包括:反应完毕，减压浓缩除去溶剂，加入非极性或者弱极性溶剂使副产物氧化三苯基膦结晶析出，过滤除去，把滤液进行减压浓缩得到黄色油状物，经柱色谱纯化即得到目标产物。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述非极性或者弱极性溶剂选自正庚烷、正己烷、正戊烷及石油醚中的任 一种或二种以上的混合物。
全文摘要
本发明公开了一种制备4-二烃氧基膦酰基-2-甲基-2-丁烯酸烃基酯的方法，所述方法包括以下步骤使式A化合物与式B化合物反应生成通式I化合物。该方法具有原料来源便利，反应稳定可靠，反应条件温和，环境友好等优点，非常适用于工业化生产。
文档编号C07F9/40GK103113404SQ20131005801
公开日2013年5月22日 申请日期2013年2月22日 优先权日2013年2月22日
发明者关裕时, 韦铧洪, 姚伟平, 廖艳金, 刘庆辉 申请人:广州巨元生化有限公司