烷氧基化双偶氮染料的制作方法
【专利说明】烷氧基化双偶氮染料 发明领域
[0001] 本发明设及染料在洗衣组合物中的用途。
[000引发明背景 W02006/045375 化nilever)、W02008/087497 巧&G)、W02012/166768 (P&G)和W02011/011799 (P&G)公开了用于从家用洗衣洗涂剂产品调色（shading)织物的烷氧基化 单偶氮化合物。该染料不具有直接连接到染料的芳环上的横化基团。
[0003]W02011/098356 (Unilever)和W02012/054835 (P&G)公开了具有直接连接到染料 的芳环上的横酸根基团的烷氧基化双偶氮染料。
[0004] 聚醋纤维在现代衣物中是普遍存在的。
[0005] 需要在聚醋上的相对沉积高于棉的偶氮烷氧基化调色染料，W使得针对聚醋纤 维。
[000引发明概述 在一个方面，本发明提供一种洗衣组合物，其包含0. 0001-1.Owt%、优选 0. 0005-0. 2wt%的烷氧基化双偶氮染料和2-70wt%的表面活性剂，其中所述烷氧基化双偶 氮染料具有W下形式：
其中， 仅Rl和R2可W带有化are)带电基团； Ari和Ar2为选自苯基和杂芳基的芳香族基团； Ri和R2各自独立地选自：H;烷基；烷基-芳基；和芳基；具有2-20个重复单元、 优选2-10个重复单元的聚氧化締链，其中所述聚氧化締链与选自S03、0)2、季锭、 0H、-0C1-C20-烷基、-0C1-C20-締控、酷胺和醋中的至少一个基团共价键合；其中Ri和Rz 中的至少一个为所述聚氧化締链。
[0007] 当带电基团共价连接到Ri和/或Rz时，其优选选自S〇3和C〇2。
[0008] 在另一个方面，本发明提供一种处理织物的家用方法，该方法包括W下步骤： (i)用所述烷氧基化双偶氮染料的水溶液处理织物，所述水溶液包含lppb-500化pm、更 优选lOppb-lOppm、最优选IOOppb-Sppm的所述烷氧基化双偶氮染料，和0. 0g/L-3g/l、优 选0. 2-3g/L的表面活性剂；和（ii)任选地漂洗和干燥该织物。
[0009] 在又一个方面，本发明提供所述烷氧基化双偶氮染料本身。
[0010] 发明详述 不带电基团为在抑为7-11的水溶液中不带电的基团。在本发明的烷氧基化双偶氮染 料中，仅Ri和Rz可W带有带电基团。该带电基团例如为簇酸根、横酸根和季锭基团。硝基 在本发明的上下文中不被认为是带电的基团。径基在本发明的上下文中不被认为是带电的 基团。
[0011] 当指定芳基时，在所有情况下，优选的芳基为苯基。优选的烷基-芳基为-(?-苯 基。
[0012] 当对于Rl和R2指定烷基时，其优选为Cl-Cio-正烷基，最优选为甲基或乙基。
[0013] 当对于Rl和R2指定季锭时，其优选为-N^(Me)3或-N+巧t)3。
[0014] 当对于Rl和R2指定0C1-C20-烷基时，其优选为OCl-ClO-正烷基，最优选为OMe。
[0015] 当对于Rl和R2指定-0C1-C20-締控时，其优选为OCl-ClO-正締控。
[001引 当对于Rl和R2指定醋时，其优选为-OCOC肥CH(COOH) C肥CH=CHRS,其中R5为烧 基，优选R5为C3-C10直链烷基链。
[0017] 当对于Rl和R2指定酷胺时，其优选为-NCOC肥CH(COOH) C肥CH=CHRS,其中R5为烧 基，优选R5为C3-C10直链烷基链。
[0018] 优选地，Ari和Ar2中的一个或多个被选自胺、酷胺、烷基、面素（halide)、NO2、CN、 烷基横酷基、-0烷基和醋的一个或多个基团取代。更优选地，Ari和Ar2中的一个或多个被 选自CN、F、C1、Br、N02、邸3、C2H5、0邸3、OC2H5、NHCOCH3、COOCH3、COOC2H5、OCOCH3、OCOC2H5和 CH3SO2的一个或多个基团取代。
[0019] 优选地，所述聚氧化締链选自氧化乙締、氧化丙締、氧化缩水甘油（glycidol oxide)、氧化下締、W及它们的混合物。最优选地，所述聚氧化締链为氧化乙締。
[0020] 所述B环可W进一步被取代。优选地，所述B环被选自酷胺、0烷基和烷基的一个 或多个基团取代。更优选地，所述B环被选自NHCOCH3、CHs和C2?的一个或多个基团取代。 [0021] 优选地，Ar郝Ar2中的至少一个为杂芳基。
[002引优选地，Ar郝Ar2相同。
[0023] 所述杂芳基的杂原子优选为N、0和S，最优选为N和S。优选地，所述杂芳基的一 个或多个杂原子为五元环或六元环中的一部分。优选地，所述杂芳基为单环六元或五元杂 环芳香族基团。优选地，所述杂芳基选自嚷吩、嚷挫、异嚷挫、嚷二挫和化晚基。最优选地， 所述杂芳基为嚷吩。
[0024] 优选的芳香族基团选自：
[0026] 优选地，所述染料为蓝色或紫色。最优选地，所述染料向聚醋和65/35涂棉 (polycotton)提供蓝色或紫色色光。最优选地，所述染料在65/35白色机织涂棉织物上提 供240-340的色相角化Ueangle)、更优选260-320的色相角。
[0027] 其它染料 在本发明的一个优选实施方案中，可W存在其它调色着色剂。所述调色着色剂优选选 自疏水染料，更优选为溶剂染料和分散染料例如溶剂紫13、分散紫27、分散紫28和烷氧基 化嚷吩染料。
[0028] 疏水染料是不带电荷的，pH= 8。
[0029] 还更优选存在如WO2008/017570中所述的酸性叮嗦染料，所述酸性叮嗦染料的 水平应为0. 0001-0. 1重量％。所述酸性叮嗦染料主要对纯棉衣物有益，而阳离子吩嗦染 料主要对涂棉衣物有益。优选的酸性叮嗦染料为酸性紫50、酸性蓝59和酸性蓝98。如 W02009/141172和W02009/141173中所述，也可W存在蓝色和紫色阳离子吩嗦染料。
[0030] 可W存在光漂白剂，例如横化化/Al献菁。
[0031] 表面活性剂 所述洗衣组合物包含2-70wt%的表面活性剂，最优选10-30wt%。通常，可W从W下文 献所记述的表面活性剂中选择表面活性剂体系中的非离子和阴离子表面活性剂："Sudace ActiveAgents"第 1 卷（Schwartz&Perry,Interscience1949)，第 2 卷（Schwartz、 Perry&Berch，Interscience1958)!ManufacturingConfectionersCompany出片反的 现行版"McOitcheon'SEmulsifiersandDetergents";或"Tenside-Taschenbuch"，比 Stache，第二版，CarlHauserVerlag，1981。优选所用表面活性剂是饱和的。
[0032] 可用的适合的非离子洗涂剂化合物包括，特别是，具有疏水基和活泼氨原子的化 合物（例如脂族醇、酸、酷胺或烷基酪）与氧化締特别是氧化乙締（单独或者与氧化丙締一 起）的反应产物。具体的非离子洗涂剂化合物有Q-C22烷基酪-氧化乙締缩合物（通常为 5-25E0,即每个分子中含有5-25个氧化乙締单元），W及脂肪族Cs-Cis直链或支链的伯醇 或仲醇与氧化乙締的缩合产物（通常为5-40EO)。
[0033] 可用的适合的阴离子洗涂剂化合物通常为具有包含约8-约22个碳原子的烷基的 水溶性碱金属有机硫酸盐和横酸盐，所用术语"烷基"包括高级酷基的烷基部分。适合的合 成阴离子洗涂剂化合物的例子有钢和钟的烷基硫酸盐（特别是通过例如由牛油或挪子油 制备的高级Cs-Cis醇硫酸盐化得到的那些），钢和钟的烷基Ce-C2。苯横酸盐，特别是直链仲 烷基Cie-Cis苯横酸钢；W及钢的烷基甘油酸硫酸盐，特别是来源于牛油或挪子油的高级醇 和来源于石油的合成醇的那些酸。优选的阴离子洗涂剂化合物为Cii-Cis烷基苯横酸钢和 Ci2-Cis烷基硫酸钢。也可采用EP-A-328177(Unilever)中记述的那些显示耐盐析性的表面 活性剂，EP-A-070074中记述的烷基多糖巧（曰化如polyglycoside)表面活性剂，W及烷基 单糖巧（曰Ikyl mono邑Iycosides)。
[0034] 优选的表面活性剂体系是阴离子和非离子洗涂剂活性材料的混合物，特别是 EP-A-346995〇Jnilever)中指出的阴离子和非离子表面活性剂的群组和实例。特别优选的 表面活性剂体系是Cie-Cis伯醇硫酸的碱金属盐与Ci2-Ci5伯醇3-7EO乙氧基化物的混合物。
[0035] 所述非离子洗涂剂的存在量优选为小于所述表面活性剂体系的50wt%，最 优选小于20wt%。阴离子表面活性剂的存在量可W例如为所述表面活性剂体系的约 50wt%-100wt%。
[0036] 在另一个还优选的方面，所述表面活性剂可W是阳离子型的，从而所述配方为织 物调理剂。
[oow] 阳离子化合物 当本发明用作织物调理剂时，其需要包含阳离子化合物。
[0038] 最优选的是季锭化合物。
[0039] 有利的是所述季锭化合物为具有至少一个C12-C22烷基链的季锭化合物。
[0040] 优选所述季锭化合物具有W下结构式：
其中Rl为