一种uv-9结晶母液回收再利用的方法
【专利摘要】本发明公开了一种UV-9结晶母液再利用的方法。所述方法将UV-9结晶母液中的副产物2,4-二甲氧基二苯甲酮在无水Lewis酸催化条件下生成络合物，进而水解转化为目标产品UV-9，该反应转化率高，制得产品去重结晶工艺。该法提高了原料利用率和产品收率，节约了成本，减少了传统工艺中的固体废弃物的产生。
【专利说明】—种UV-9结晶母液回收再利用的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及紫外线吸收剂生产工艺领域。具体涉及一种紫外吸收剂UV-9结晶母液回收再利用的方法。
【背景技术】
[0002]紫外线吸收剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，商品名为UV-9，是重要的邻羟基二苯甲酮类紫外吸收剂品种，广泛应用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS树脂、聚酯、聚酰胺等。由于该化合物是UV-O分子4位上的羟基被甲氧基取代后的产物，其合成方法多为UV-O与甲基化试剂反应，按选用的甲基化试剂的不同，一般分为碳酸二甲酯法和硫酸二甲酯法。也有以间苯二酚、硫酸二甲酯、苯甲酰氯为原料经甲基化、Friedel-Crafts酰基化、水解制备的合成路线。目前工业生产UV-9的工艺均采用硫酸二甲酯与UV-O反应制备，该工艺精制过程中的结晶母液中含有30%~40%的2，4-二甲氧基二苯甲酮，对此，大多化工厂家以固体废弃物的方式处理，造成了原料的浪费和对环境的压力。然而，2，4-二甲氧基二苯甲酮可通过选择性脱甲基反应制得目标产品UV-9，这为副产物的回收利用提供了可能。关于Lewis酸催化脱烷基的报道较多，Su Daishi 等(Su Daishi, et al.Biaryl Ethers as NovelNon-nucleoside Reverse Transcriptase Inhibitors with Improved Potency againstKey Mutant Viruses.Journal of Medicinal Chemistry, 2009, 52(22)， 7163-7169)在二氯甲烷中用BBr3催化1-氟-3，5- 二甲氧基苯水解制备3-氟-5-甲氧基苯酚，收率67%。为使硼盐催化剂稳定存在，需要在较低温度下反应，能耗较大，且收率不高。董研(董研.2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的合成.化学试剂，1997，19 (6),376~377)以AlCl3催化Friedel-Crafts反应制备2，4- 二甲氧基二苯甲酮后，水解脱甲基制备得到了 UV-9，收率84.6%。该合成路线反应条件苛刻，工艺复杂，不适合工业化生产，但为副产物的回收利用提供了可能。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一种适用于工业生产中的低成本、工艺简单的UV-9结晶母液的回收再利用方法。
[0004]实现本发明目的的技术解决方案为:一种UV-9结晶母液回收再利用的方法，其特征在于，包括以下步骤:
步骤一，将UV-9重结晶后的母液蒸干回收溶剂，得到固体物质为2，4-二甲氧基二苯甲酮与UV-9的混合物，其中2，4- 二甲氧基二苯甲酮质量分数占30%~40% ;上述固体与无水Lewis酸催化剂混合，加入溶剂，搅拌溶解，加热反应，反应结束后冷却至室温；
步骤二，向步骤一所得体系中加入适量的水，室温下继续搅拌反应，反应结束后静置分液，有机相水洗、重结晶、干燥后得到UV-9 ;水相在氯化氢气氛中浓缩回收催化剂。
[0005]其中，步骤一中所述Lewis酸催化剂为A1C13、ZnCl2、FeCl3，优选A1C13。
[0006]步骤一中固体中2，4-二甲氧基二苯甲酮与Lewis酸催化剂的摩尔比为1:1.2~2。[0007]步骤一中溶剂为甲苯、氯苯、丙酮、乙腈、二氯甲烷的一种，优选氯苯。
[0008]步骤一中加热温度为4(Tl20°C。
[0009]本发明与现有技术相比，其显著优点:(1)目前未见有关于UV-9结晶母液回收利用的相关报道，摒弃了传统工艺中固体废弃物的处理方法，控制了对环境的污染；(2)将母液中副产物转化为目标产品，提高原料利用率，降低了成本，提高产品收率；(3)选择了无水Lewis酸作为脱甲基的催化剂，工艺简单，条件温和，适合工业生产。
【具体实施方式】
[0010]下面结合实施例对本发明做进一步详细的说明:
【权利要求】
1.一种UV-9结晶母液回收再利用的方法，其特征在于，包括以下步骤: 步骤一，将UV-9重结晶后的母液蒸干回收溶剂，得到的固体物质为2，4-二甲氧基二苯甲酮与UV-9的混合物，其中2，4- 二甲氧基二苯甲酮质量分数占30%~40% ;上述固体与无水Lewis酸催化剂混合，加入溶剂，搅拌溶解，加热反应，反应结束后冷却至室温； 步骤二，向步骤一所得体系中加入适量的水，室温下继续搅拌反应，反应结束后静置分液，有机相水洗、重结晶、干燥后得到UV-9 ;水相在氯化氢气氛中浓缩回收催化剂。
2.根据权利要求1所述的UV-9结晶母液回收再利用的方法，其特征在于:步骤一中所述 Lewis 酸催化剂为 A1C13、ZnCl2, FeCl30
3.根据权利要求2所述的UV-9结晶母液回收再利用的方法，其特征在于:步骤一中所述Lewis酸催化剂为A1C13。
4.根据权利要求1所述的UV-9结晶母液回收再利用的方法，其特征在于:步骤一中固体中2，4-二甲氧基二苯甲酮与Lewis酸催化剂的摩尔比为1:1.2~2。
5.根据权利要求1所述的UV-9结晶母液回收再利用的方法，其特征在于:步骤一中溶剂为甲苯、氯苯、丙酮、二氯甲烷的一种。
6.根据权利要求5所述的UV-9结晶母液回收再利用的方法，其特征在于:步骤一中溶剂为氯苯。
7.根据权利要求1所述的UV-9结晶母液回收再利用的方法，其特征在于:步骤一中加热温度为4(Tl20°C。.
【文档编号】C07C45/64GK103467267SQ201310431496
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2013年9月22日 优先权日:2013年9月22日
【发明者】李斌栋, 靳垒 申请人:江苏紫奇化工科技有限公司