N,n-二甲基-n-苯基-(n-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种N,N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工艺，该合成工艺采用氟化铁做氟化物，以氟二氯甲基硫酰氯的甲苯溶液和N,N-二甲基-N’-苯基磺酰胺在一定的反应条件下重结晶后制得N,N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺。该合成工艺先合成中间体，在中间体的制备环节中能提高中间体的利用率和收率，且反应后的剩余物质便于回收利用，大大节约成本且降低环境污染，在中间体合成过程中采用氟化铁作为氟化物不仅提高了N,N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的收率，且对环境影响小，解决了现有方法原料成本高、产生的“三废”对环境危害大、收率很低且不稳定而导致N,N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺难于工业化生产等问题。
【专利说明】N, N- 二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成
工艺
【技术领域】
[0001]本发明属于化学合成领域，具体涉及N，N- 二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工艺。
【背景技术】
[0002]N, N- 二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺，俗称抑菌灵，是一种广谱保护性杀菌剂，杀菌谱广，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念球菌具有较强的抑制作用。可防治灰霉病，也是杀螨剂，主要用于防治柑桔、葡萄等水果和蔬菜等真菌性病害。因为具有抑菌排毒，快速止痒的作用，也成为某些化妆品及外用药中的有效抑菌成分。
[0003]N, N- 二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-横酸胺的结构式:
【权利要求】
1.N, N- 二甲基-N-苯基- (N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工艺，其特征在于， 包括以下步骤: a.将N，N-二甲基-N’ -苯基磺酰胺加入甲苯中，在O~5°C加入氢化钠，并于室温反应0.5~I小时； b.滴入质量浓度为65~90%氟二氯甲基硫酰氯的甲苯溶液，并于室温反应I~2小时； c.加入水洗反应液,分液后得到有机相； d.有机相干燥浓缩得到产品的粗品，再精制得到产品的纯品。
2.根据权利要求1所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工艺，其特征在于，所述N，N-二甲基-N’ -苯基磺酰胺的制备方法，其具体步骤为: a.将苯胺加入甲苯中，在O~5°C滴入N，N’-二甲胺基磺酰氯，并于室温反应14~18小时；其中，N，N’-二甲胺基磺酰氯和苯胺的摩尔比为1:1.3~1:3.0 ;N，N’-二甲胺基磺酰氯和甲苯的质量比为1:4.0~1:10.0; b.加入稀盐酸洗反应液，分液得有机相； c.有机相用无水硫酸 钠干燥后浓缩，得到N，N-二甲基-N’-苯基磺酰胺。
3.根据权利要求2所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工艺，其特征在于:N，N’- 二甲胺基磺酰氯和苯胺的摩尔比为1:2.5 ;N，N’-二甲胺基磺酰氯和甲苯的质量比为1:4.33。
4.根据权利要求1所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工艺，其特征在于:所述氟二氯甲基硫酰氯的制备方法，其步骤为: a.将全氯甲硫醇、氟化铁、氢氟酸吡啶溶液和18-冠醚依次加入甲苯中，升温到95~125°C，反应8~10小时；；其中全氯甲硫醇和氟化铁的摩尔比为1:0.8~1:2.0 ;全氯甲硫醇和氢氟酸吡啶溶液的质量比为1:0.02~1:0.10 ;全氯甲硫醇和18-冠醚的质量比为1:0.02 ~ 1:0.10 ;全氯甲硫醇和甲苯的质量比为1:4.0~1:10.0 b.反应液冷却至室温过滤除去不溶物； c.常压精馏得到氟二氯甲基硫酰氯的甲苯溶液，收集92~96°C的馏分。
5.根据权利要求4所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工艺，其特征在于:全氯甲硫醇和氟化铁的摩尔比为1:1.1 ;全氯甲硫醇和氢氟酸吡啶溶液的质量比为1:0.03 ;全氯甲硫醇和18-冠醚的质量比为1:0.03 ;全氯甲硫醇和甲苯的质量比为 1:4.33。
6.根据权利要求4所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工艺，其特征在于:所述反应温度为103~108°C。
7.根据权利要求1-6任一所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工艺，其特征在于:其中N，N-二甲基-N’ -苯基磺酰胺和氟二氯甲基硫酰氯的摩尔比为1:0.8~1:2.0 ;N，N-二甲基-N’-苯基磺酰胺和氢化钠的摩尔比为1:1.0~1:1.5 ;N，N-二甲基-N’ -苯基磺酰胺和甲苯的质量比为1:6.0~1:10。
8.根据权利要求1-6任一所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工艺，其特征在于: N，N- 二甲基-N’ -苯基磺酰胺和氟二氯甲基硫酰氯的摩尔比为1: 1.4 ;N，N- 二甲基-N’-苯基磺酰胺和氢化钠的摩尔比为1:1.2 ;N，N-二甲基-N’-苯基磺酰胺和甲苯的质量比为1:8.65。
9.根据权利要求1-6任一项所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工艺，其特征在于:所述粗品精制为:将粗品在短碳链醇类中重结晶得产品纯品，所述粗品与短碳链醇类质量比为1:2.8~1:3.2。
10.根据权利要求9所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工艺，其特征在于:所述短碳 链醇类为甲醇。
【文档编号】C07C303/34GK103755600SQ201310733747
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2013年12月27日 优先权日:2013年12月27日
【发明者】黄永学, 亢兴龙, 王银, 谢国斌, 何燕, 郭鹏 申请人:爱斯特（成都）医药技术有限公司