二烯丙基双酚类的连续制造方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种从双酚类以高收率连续制造高品质的二烯丙基双酚类的方法。通过包括下述(1)～(3)工序的方法，可以从双酚类连续制造二烯丙基双酚类。(1)在碱性碱金属盐存在下或不存在下，使双酚类或其碱金属盐与烯丙基卤化物在溶纤剂系溶剂中反应的工序；(2)从工序(1)中得到的反应液将无机盐副产物分离的工序；(3)将工序(2)中得到的反应液加热，进行重排反应的工序。
【专利说明】二烯丙基双酚类的连续制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及二烯丙基双酚类的制造方法。
【背景技术】
[0002]二烯丙基双酚类是作为热敏记录材料的显色剂而有用的物质，尝试了各种各样的制造方法。例如，众所周知以下二烯丙基化双酚S (3，3’ - 二烯丙基-4，4’ - 二羟基二苯基砜)的制造方法:使双酚S (二羟基二苯基砜)和烯丙基溴反应，进行烯丙基化反应，将所得的双酚S 二烯丙基醚作为粉末而取出后，加热该二烯丙基醚，进行重排(克莱森重排)反应(专利文献I)。
[0003]然而，该制造方法中，在烯丙基化反应后，将所得的双酚S 二烯丙基醚晶析而作为粉末取出，因此收率的约6%左右的双酚S 二烯丙基醚在滤液中流失，其结果，存在作为最终目标产物的二烯丙基化双酚S的收率下降的问题。
[0004]另一方面，在专利文献2中记载有在中途不取出双酚S 二烯丙基醚的情况下制造二烯丙基化双酚S的方法，公开了在水和/或有机溶剂中进行烯丙基化反应，在溶剂中或在无溶剂的情况下进行重排反应。该文献中记载了用于烯丙基化的溶剂为低沸点溶剂时，将该溶剂馏去后，无溶剂或替换为用于重排的溶剂而进行克莱森重排反应，具体而言，将用于烯丙基化的溶剂馏去后，在无溶剂的情况下进行克莱森重排反应。
[0005]然而，已知无溶剂下的克莱森重排难以控制温度，因此难以在工业上使用(专利文献3)。进而，在专利文献3中也公开了若在克莱森重排中使用乙二醇作为溶剂，则会生成极性高的物质，因此尽量避免使用该溶剂进行反应。
[0006]如此，在二烯丙基双酚类的制造中，一般而言，烯丙基化反应大多在极性溶剂中实施，重排反应大多在非极性溶剂中实施，存在需要切换溶剂的作业、管理双方溶剂的作业、分别设置储存容器等经济上的课题。
[0007]现有技术文献
[0008]专利文献
[0009]专利文献1:日本特开昭61-089090号公报
[0010]专利文献2:日本特开昭60-169456号公报
[0011]专利文献3:日本特开昭62-053957号公报
【发明内容】
[0012] 本发明是鉴于上述问题而完成的，其主要目的在于以高收率提供高品质的二烯丙基双酚类。
[0013]本发明的发明人等为了达成上述课题而反复进行了深入研究，其结果发现，在二烯丙基双酚类的制造中，可以通过使用溶纤剂系溶剂连续地进行烯丙基化反应和克莱森重排反应，从而以高品质和高收率得到二烯丙基双酚类。基于该发现而进一步反复研究，其结果，完成了本发明。
[0014]即，本发明提供下述二烯丙基双酚类的制造方法。
[0015]第I项.一种由双酚类连续制造二烯丙基双酚类的方法，该方法包括下述(I)~
(3)工序:
[0016](1)在碱性碱金属盐存在下或不存在下，使双酚类或其碱金属盐与烯丙基卤化物在溶纤剂系溶剂中反应的工序；
[0017](2)从工序(1)中得到的反应液分离无机盐副产物的工序；
[0018](3)将工序⑵中得到的反应液加热，进行重排反应的工序。
[0019]第2项.如第I项所述的方法，其中，在工序⑵和/或工序⑶中包括以下工序:回收溶纤剂系溶剂，将回收的溶纤剂系溶剂的至少一部分作为反应溶剂进行再利用的工序。
[0020]第3项.如第I项或第2项所述的方法，其中，溶纤剂系溶剂是选自乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚和乙二醇单丁基醚中的至少I种。
[0021]第4项.如第I~3项中任一项所述的方法，其中，双酚类为双(4-羟基苯基)砜。
[0022]第5项.如第I~4项中任一项所述的方法，其中，在工序(2)中包括以下工序:对分离无机盐副产物而得的反应液进行中和的工序。
[0023]根据本发明的制造方法，在制造中途未取出粉末的双酚二烯丙基醚，因此可以防止双酚二烯丙基醚在滤液中的损耗，以高收率得到二烯丙基双酚类。
[0024]此外，通过不使双酚二烯丙基醚粉末化而在溶液状态下处理，不仅无需粉末化所涉及的设备，而且可以用泵输送等，处理变得非常地容易，能够极度地简化制造设备。
[0025]进而，通过以共同的溶剂实施烯丙基化和重排反应，从而无需切换溶剂的作业、管理双方溶剂的作业、分别设置储存容器，能够削减制造工序、使用设备，因此适于工业性制造。
[0026]另外，在重排反应后，为了后处理工序而降低温度时，能够利用溶剂的蒸发潜热而回收反应溶剂，因此可以在各工序再使用回收的溶剂，可以成为合理且节能的制造工艺。
【具体实施方式】
[0027]以下，对本发明详细地进行说明。
[0028]本发明中，从双酚类连续制造二烯丙基双酚类的方法是包括下述(I)~(3)工序的方法。
[0029](1)在碱性碱金属盐存在下或不存在下，使双酚类或其碱金属盐与烯丙基卤化物在溶纤剂系溶剂中反应的工序；
[0030](2)从工序(I)中得到的反应液分离无机盐副产物的工序；
[0031](3)将工序⑵中得到的反应液加热，进行重排反应的工序。
[0032]以下，分别对各工序进行说明。
[0033]1.关于工序(I)
[0034]上述工序(I)是通过例如在高压釜等密闭容器中，装入溶纤剂系溶剂、起始物质双酚类或其碱金属盐、根据需要使用的碱性金属化合物和水，优选在加温下滴加烯丙基卤化物，使其反应规定时间而进行。
[0035]作为上述起始物质的双酚类，可以举出下述通式(I)所示的化合物。
【权利要求】
1.一种由双酚类连续制造二烯丙基双酚类的方法，该方法包括下述(I)~(3)工序: (1)在碱性碱金属盐存在下或不存在下，使双酚类或其碱金属盐与烯丙基卤化物在溶纤剂系溶剂中反应的工序； (2)从工序(I)中得到的反应液分离无机盐副产物的工序； (3)将工序(2)中得到的反应液加热，进行重排反应的工序。
2.如权利要求1所述的方法，其中，在工序(2)和/或工序(3)中包括以下工序:回收溶纤剂系溶剂，将回收的溶纤剂系溶剂的至少一部分作为反应溶剂进行再利用的工序。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中，溶纤剂系溶剂是选自乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚和乙二醇单丁基醚中的至少I种。
4.如权利要求1~3中任一项所述的方法，其中，双酚类为双(4-羟基苯基)砜。
5.如权利要求1~4中任一项所述的方法，其中，在工序(2)中包括以下工序:对分离无机盐副产物而得的反应液进行中和的工序。
【文档编号】C07C37/18GK104080761SQ201380007017
【公开日】2014年10月1日 申请日期:2013年1月21日 优先权日:2012年1月30日
【发明者】片山尚纪 申请人:小西化学工业株式会社