新的苯亚甲基吡咯烷衍生物或其盐的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种紫外线吸收作用(特别是UVA吸收作用)优异且亲水性优异的新的化合物。本发明的苯亚甲基吡咯烷衍生物或其盐为下述特定的结构式(I)所示的苯亚甲基吡咯烷衍生物或其盐。在结构式(I)中，n为1～5的整数，A1为O、S或N-A4，A2、A3及A4各自独立地为：氢原子、任选被羟基取代的碳数1～8的烷基等，其中，至少A2、A3及A4中的任意之一包含1个以上的羟基，此外，在n为2～5的整数时，存在的多个A3O-任选相同或不同。
【专利说明】新的苯亚甲基吡咯烷衍生物或其盐
【技术领域】
[0001] 本发明涉及新的苯亚甲基吡咯烷衍生物或其盐。
【背景技术】
[0002] 紫外线在维生素 D的生物合成中是必需的，用于促进生物体的血液循环、新陈代 谢，或用于杀菌、消毒。另一方面，若将皮肤暴露于过量的紫外线中，则会成为发生皮肤癌的 原因，或者促进皮肤老化，成为色斑、雀斑、皱纹等的原因。此外，若将聚乙烯、聚丙烯、PVC、 ABS树脂等各种合成树脂或涂料暴露于过量的紫外线中，也会成为上述合成树脂、涂料劣化 的原因。如上所述，暴露在过量的紫外线中会招致不良影响。
[0003] 因此，为防止上述不良影响，开发了各种紫外线吸收剂并广泛利用。
[0004] 需要说明的是，通过被称作"紫外线（UV)"的近紫外线根据其波长大致分为 UVA(波长315?400nm)、UVB(波长280?315nm)和UVC(波长200?280nm)。需要说明 的是，UVC虽然是来自于太阳光的UV，但在到达地面之前，在臭氧层等中被显著吸收，因此， 通常通过臭氧层等无法到达地面。
[0005] 皮肤癌的发生、皮肤的老化、合成树脂及涂料的劣化的原因主要是UVA和UVB。
[0006] 因此，主要以吸收UVA或UVB为目的来开发紫外线吸收剂。
[0007] 作为目前所开发的紫外线吸收剂中所包含的紫外线吸收性物质，公知：对甲氧基 肉桂酸异辛酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、苯基苯并咪唑磺酸钠、3_(4' -甲基苯亚甲基）-樟 脑、4-叔丁基-甲氧基-二苯甲酰甲烷以及4-异丙基-二苯甲酰甲烷等。这些化合物均 具有芳香环。对于所述芳香环内的共轭电子，与未共轭电子相比，可通过更小的能量发生激 发，因此，可吸收紫外线。进而，若共轭体系发生扩大，则共轭体系的电子可通过更小的能量 发生激发，可吸收长波长侧的紫外线、进一步可吸收可见光线等。
[0008] 此外，开发有大量可供于实用的UVB吸收性化合物。作为所述的UVB吸收性化合 物，公知：例如上述的对甲氧基肉桂酸异辛酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、苯基苯并咪唑磺酸 钠及3-(4' -甲基苯亚甲基）-樟脑。
[0009] 另一方面，对于现有的大部分UVA吸收性化合物，在吸收UVA、且UVA的光能转换为 热能而释放的过程中发生分解。即，现有的UVA吸收性化合物在光稳定性方面存在问题，而 目前的现状是：基本上依然未开发出上述问题得到了解决的化合物。
[0010] 作为目前所开发的UVA吸收性化合物，例如，专利文献4?5中公开了乙内酰脲衍 生物。
[0011] 然而，防晒组合物之类的皮肤外用组合物在海水浴等使用部位与水接触的情况下 被使用时，要求即使使用部位与水接触，皮肤外用组合物也停留在使用部位这样的特性。因 此，上述组合物中所包含的UVA吸收性化合物优选具有较高的油溶性。
[0012]另一方面，近年来，伴随着紫外线对皮肤的伤害等变得明确，防晒组合物等皮肤外 用组合物可在日常生活（即，不是必须在使用部位与水接触的情况下）进行使用。在这样 的使用方式中，要求在使用时不会产生粘腻感、被膜感、白色残留等，此外，在使用后容易从 使用部位将组合物冲洗掉（优异的清洗性），因此，要求组合物中所包含的UVA吸收性化合 物具有较高的亲水性。
[0013] 为了在上述皮肤外用组合物中使用，专利文献1?2中公开的乙内酰脲衍生物欠 缺亲水性，难以在包含所述衍生物的皮肤外用组合物中兼具上述功能。
[0014] 由上所述，对于现有的吡咯烷衍生物，在无法发挥出较高的紫外线（特别是UVA) 吸收性且优异的亲水性方面，存在改进的余地。
[0015] 现有技术文献 [0016] 专利文献
[0017] 专利文献1:日本特开平02-111760号公报
[0018] 专利文献2:日本专利3497246号公报
【发明内容】
[0019] 发明要解决的问题
[0020] 本发明的目的在于提供一种紫外线吸收作用（特别是UVA吸收作用）及亲水性优 异的新的化合物。
[0021] 解决问题的方法
[0022] 本发明人经过深入研究，结果发现：对于现有的苯亚甲基吡咯烷衍生物，在具有特 定的官能团的情况下，紫外线吸收作用（特别是UVA吸收作用）优异且亲水性优异，从而完 成了本发明。
[0023] SP，本发明如下所述。
[0024] 本发明所涉及的苯亚甲基吡咯烷衍生物或其盐，是下述结构式（I)所表示的苯亚 甲基吡咯烷衍生物或其盐。
[0025] [化学式1]
[0026]
【权利要求】
1. 一种苯亚甲基吡咯烷衍生物或其盐，其特征在于，如下述结构式（I)所示，
在结构式⑴中，η为1?5的整数， Α1 为 0、S 或 Ν-Α4， A2、A3及A4各自独立地为氢原子、任选被羟基取代的碳数1?8的烷基、下述结构式（1) 表示的官能团（1)、下述结构式（2)表示的官能团（2)或下述结构式（3)表示的官能团（3)， 其中，至少A2、A 3及A4中的任意之一包含1个以上的羟基， 在η为2?5的整数时，存在的多个A30-任选相同或不同，
在结构式⑴中，X1为碳数2?4的亚烷基，R1为碳数2?4的羟基烷基，m为1?4 的整数，在m为2?4的整数时，存在的多个X1任选相同或不同；
在结构式⑵中，X2为碳数2?4的亚烷基，R2为碳数2?4的羟基烷基，p为1或2， q为--4的整数，在q为2?4的整数时，存在的多个X1任选相同或不同；
在结构式⑶中，X3mX3b各自独立地为氢原子、碳数2?4的亚烷基，俨和俨各自独 立地为碳数2?4的轻基烧基,r为1或2, s和t各自独立地为0?4的整数，在s为2? 4的整数时，存在的多个广任选相同或不同，在t为2?4的整数时，存在的多个X 3b任选 相同或不同。
2. 根据权利要求1所述的苯亚甲基吡咯烷衍生物或其盐，其中，在所述结构式⑴中， A2、A3及A4中的至少一个为所述官能团（1)、所述官能团（2)或所述官能团（3)。
3. 根据权利要求1或2所述的苯亚甲基吡咯烷衍生物或其盐，其中，在所述结构式（I) 中，A2和/或A 3为氢原子、被羟基取代的碳数1?8的烷基、所述官能团（1)、所述官能团 (2)或所述官能团（3)。
4. 根据权利要求1?3中任一项所述的苯亚甲基吡咯烷衍生物或其盐，其中，所述结构 式（I)为下述结构式（II)表示的苯亚甲基乙内酰脲衍生物或其盐，
在上述结构式（Π )中，η'为0?4的整数， 在η'为1?4的整数时，存在的多个Α3-0-任选相同或不同。
5. 根据权利要求1?4中任一项所述的苯亚甲基吡咯烷衍生物或其盐，其为下述结构 式（III)表示的苯亚甲基乙内酰脲衍生物或其盐，
〇
6. -种紫外线吸收剂，其包含权利要求1?5中任一项所述的苯亚甲基吡咯烷衍生物 或其盐。
7. -种皮肤外用组合物，其包含权利要求1?5中任一项所述的苯亚甲基吡咯烷衍生 物或其盐。
【文档编号】C07D233/96GK104203923SQ201380017007
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2013年3月27日 优先权日:2012年3月30日
【发明者】清水崇 申请人:乐敦制药株式会社