吡嗪并[2,3-f][1,10]菲咯啉-2,3-二羧酸银配合物、制备方法及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种吡嗪并[2,3-f][1,10]菲咯啉-2,3-二羧酸银配合物及其制备方法应用，配合物化学式为：[Ag(Hppdb)(H2ppdb)]n，其中H2ppdb为吡嗪并[2,3-f][1,10]菲咯啉-2,3-二羧酸配体。在水热的条件下，将吡嗪并[2,3-f][1,10]菲咯啉-2,3-二羧酸、btp、碱和金属银盐溶于水中，并封入反应釜中，以每小时10℃的速率加热至120～160℃，维持3天，然后自然条件下降至室温，得到目标产物。可将该材料应用于荧光材料上，该材料稳定性好，合成简单，操作方便，产率高和可重现性好等优点，获得的晶态材料可在荧光材料领域广泛应用。
【专利说明】吡嗪并[2, 3-f] [1, 10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合物、制备 方法及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种吡嗪并[2, 3, f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合物，属于新型 材料【技术领域】。
【背景技术】
[0002] 1，10-菲咯啉（phen)等多吡啶类配体以其良好的刚性的平面性结构，其配合物呈 现出独特的激发态反应性、化学稳定性及氧化还原性等而使其倍受关注。对1，10-菲咯啉 进行化学修饰，能够丰富配体的性质。研究结果表明，母体1，10-菲咯啉环上的取代基的种 类、数量及位置能够影响1，10-菲咯啉衍生物的η轨道上的能量。通过增加 N-杂环体系、 增强接受体的效应、扩大配体的共轭程度等方法能够调节1，10-菲咯啉的η轨道的能量， 使1，10-菲咯啉的衍生物具备所需的理化性质，满足不同领域的需要。但，如何采用简单方 法制备得出具有荧光效应的1，10-菲咯啉配体一直是各大院校及商家的热点研究问题。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种吡嗪并[2, 3, f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合 物，该银配合物的化学式为[Ag(Hppdb) (H2ppdb)]n，所述配合物的晶体属于单斜晶系，空 间群为 Ρ2Λ，晶胞参数为 β = 12.5243(9) A, d = 10.6399(7) A, c = 19.9479(13) Α, β = 91. 1280(10)°，^= 2657.7(3) Α-\该材料为一种新型荧光材料，也可应用于光催化剂及抑 菌活性剂上。
[0004] 本发明的另一目的在于提供一种吡嗪并[2,3，f][l，10]菲咯啉-2,3-二羧酸银 配合物的制备方法，具体包括以下步骤：1)溶于85%的乙醇溶液后置于反应容器 中，搅拌，以滴加的方式滴加溶有配位体的85%乙醇溶液，65°C水浴加热回流4. 5?6h后， 静置12?20h，待析出沉淀后，洗涤干燥，制得反应物；
[0005] 2)取溶有银盐的60%乙醇溶液滴加到溶有步骤1)中的反应物的60%乙醇溶液 中，75 °C水浴加热回流至配位完全，冷却，过滤，冰水洗漆，采用无机碱调pH至6. 5?7. 2，制 得吡嗪并[2, 3, f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合物。
[0006] 本发明还提供了一种吡嗪并[2, 3, f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合物的制备 方法，采用水热反应法，将H2ppdb、配位体和银盐溶于水中，并置于反应釜中，密封，以每小 时l〇°C的升温速率加热至140°C，在140°C下保温72h，在自然条件下降温至室温，即可得到 无色块状晶体，将收集到的无色块状晶体依次经过洗涤，采用无机碱调pH值至6. 5?7. 2， 干燥处理，得到吡嗪并[2, 3, f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合物。
[0007] 所述的H2ppdb为吡嗪并[2, 3-f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸配体，Hppdb为吡嗪 并[2, 3-f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸阴离子配体，H2ppdb结构简式如下：
[0008]
【权利要求】
1. 一种吡嗪并[2, 3, f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合物，其特征在 于，所述吡嗪并[2, 3-f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合物的化学式为： [Ag(Hppdb) (H2ppdb) ]n,所述配合物的晶体属于单斜晶系，空间群为Ρ2/Π ,晶 胞参数为 β = !2.5243(9} A, 6 = 10.6399(7) A, = 19.9479(13) Α, β = 91.1280(10)。，F= 2657.7(3) A30
2. -种吡嗪并[2, 3, f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合物的制备方法，其特征在于， 包括以下步骤：1)将H2ppdb溶于85%的乙醇溶液后置于反应容器中，搅拌，以滴加的方式 滴加溶有配位体的85 %乙醇溶液，65°C水浴加热回流4. 5?6h后，静置12?20h，待析出 沉淀后，洗涤干燥，制得反应物； 2)取溶有银盐的60%乙醇溶液滴加到溶有步骤1)中的反应物的60%乙醇溶液中， 75°C水浴加热回流至配位完全，冷却，过滤，冰水洗漆，采用无机碱调pH至6. 5?7. 2,制得 吡嗪并[2, 3, f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合物。
3. -种吡嗪并[2, 3, f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合物的制备方法，其特征在于， 采用水热反应法，将H2ppdb、配位体和银盐溶于水中，并置于反应釜中，密封，以每小时KTC 的升温速率加热至140°C，在140°C下保温72h，在自然条件下降温至室温，即可得到无色块 状晶体，将收集到的无色块状晶体依次经过洗涤，采用无机碱调PH值至6. 5?7. 2,干燥处 理，得到吡嗪并[2, 3, f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合物。
4. 根据权利要求1或2或3所述的吡嗪并[2, 3, f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合 物，其特征在于：所述的H2ppdb为吡嗪并[2, 3-f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸配体，Hppdb 为吡嗪并[2, 3-f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸阴离子配体，H2ppdb结构简式如下：
5. 根据权利要求2或3所述的吡嗪并[2, 3, f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合物的 制备方法，其特征在于：所述的配位体为btp、bte或邻苯二胺， 其中btp为13-二（124-三唑-H丙烷，结构简式如下：
bte为1，2-二（1，2, 4-二唑-1-)乙烧，结构简式如下：
邻苯二胺的结构简式如下：
6. 根据权利要求2或3所述的吡嗪并[2, 3-f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合物的 制备方法，其特征在于：所述的银盐为硝酸银，氧化银后醋酸银，所述的无机碱为氢氧化钾 或氢氧化钠。
7. 根据权利要求2或3所述的吡嗪并[2, 3-f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合物， 其特征在于，按摩尔比计，H2ppdb :配位体：银盐：无机碱为1-5 :0· 1-1 :1-4 :0· 05-0. 2。
8. -种吡嗪并[2, 3-f] [1，10]菲咯啉-2, 3-二羧酸银配合物在荧光材料上的应用。
【文档编号】C07F1/10GK104230964SQ201410184583
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2014年5月4日 优先权日:2014年5月4日
【发明者】李东升, 吴亚盘, 董文文, 赵君, 段亚萍 申请人:三峡大学