一种化合物5,8－二（3，4－乙撑二氧噻吩基）－喹啉合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种5,8－二(3，4－乙撑二氧噻吩基)－喹啉的合成方法，是以3，4－乙撑二氧噻吩(EDOT)和对二溴苯为底物，在四氢呋喃和醋酸存在的条件下，EDOT的2位上的氢被N－溴代丁二酰亚胺溴代，对二溴苯经过硝化，还原得到的产物经斯克洛浦反应生成5,8-二溴喹啉，溴代EDOT通过格氏反应得到的产物在氯化镍催化作用下与5,8-二溴喹啉反应生成5,8－二(3，4－乙撑二氧噻吩基)－喹啉。产物经电化学表征染色特性，该方法简单可行，具有工业化前景。
【专利说明】—种化合物5, 8 一二(3，4 一乙撑二氧噻吩基)一喹啉合成 方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种有机化合物的合成方法，具体涉及一种化合物5，8 —二(3，4 一乙
撑二氧噻吩基)一喹啉的合成方法。
【背景技术】
[0002]3，4 一乙撑二氧噻吩(EDOT)是一种重要的噻吩类有机化合物，其聚合产物聚(3，4 一乙撑二氧噻吩) (PEDOT)用聚(对苯乙烯磺酸)(PSS)掺杂后，可用作抗静电材料，该技术由德国Byer公司发明，现已广泛应用于多个领域。
[0003]目前文献报道:
[0004](I)文献Dyes and Pigments96 (2013) 619e625 报道了 2，5_二溴苯胺的合成方法，
其路线为:
[0005]
【权利要求】
1.一种化合物5，8—二(3，4 一乙撑二氧噻吩基)一喹啉的合成方法，其具体步骤如下: (1)将1，4-对二溴苯加入有机溶剂溶解，再加入浓硫酸，滴加发烟硝酸；在冰盐浴中进行反应，待反应结束，滴加碱液调节反应液PH至6.5~7.5，萃取，干燥，浓缩得2，5- 二溴硝基苯的粗产物； (2)将2，5-二溴硝基苯的粗产物和还原铁粉加入反应容器中，加入简单有机酸作为溶剂，在50~80°C下搅拌反应4~7小时，反应结束后水洗冷却，萃取，合并有机相，干燥，浓缩，得到产物2，5- 二溴苯胺粗产物； (3)将2，5-二溴苯胺粗产物和甘油作为底物，碘和硫酸亚铁作为催化剂，浓硫酸作为溶剂，在110~140°C搅拌3~6小时，反应结束后用碱液调节反应液的pH至6.5~7.5 ;萃取，干燥，浓缩，得到粗产物5，8- 二溴喹啉，通过硅胶柱纯化，洗脱，得到纯品； (4)将α-溴代-EDOT溶解在醚类溶剂中置于恒压滴液漏斗中，称取镁片置于三口瓶中，加入醚类溶剂，连接反应容器，整个反应容器抽真空，保持氮气充满反应容器，加热至60~80°C，加入引发剂，反应I~1.5小时，再加入步骤(4)的产物5，8-二溴喹啉和催化剂Ni (dppp) Cl2,反应4~6小时，萃取，合并有机相浓缩干燥，得到终产物5，8 —二(3，4 一乙撑二氧噻吩基)一喹啉。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤⑴和(3)中的浓硫酸均为98%浓硫酸；步骤(1)中的有机溶剂为丙酮或二氯甲烷；步骤(2)中简单有机酸为甲酸或乙酸；步骤(3)中洗脱所用洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚混合液；步骤(4)中引发剂为碘或1，2-二溴乙烷；步骤⑷中醚类溶剂为四氢呋喃或乙醚。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)中发烟硝酸与1，4_对二溴本摩尔比为(1.2~2):I ;V有机溶剂硫酸=1: (I.5~2.5)。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤(2)中还原铁粉与2，5-二溴硝基苯的摩尔比为(10~15):1 ;有机酸与还原铁粉摩尔比为(8~10):1。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤(3)中甘油与2，5-二溴硝基苯的摩尔比为(4~6):1 ;碘和硫酸亚铁的质量分别均为2，5-二溴硝基苯质量的5%~10%;洗脱剂V己酸乙酷:V石油醚=1: (12~20) ；V甘油:V'浓硫酸=1: (20~30)。
6.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，步骤(4)中镁片与α溴代EDOT的摩尔比为(4~6):1。
7.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，引发剂为碘时，引发剂用量为镁片质量的0.5~I倍，引发剂为1，2-二溴乙烷，引发剂用量为醚类溶剂体积的5%~10%。
8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤⑷中，5，8-二溴喹啉与α-溴代EDOT的摩尔比为1:(2~3) ;Ni (dppp)Cl2质量为5，8-二溴喹啉质量的5%~10%。
9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)中冰盐浴的温度为-5~(TC，反应时间2~4小时。
【文档编号】C07D495/04GK103923102SQ201410183346
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2014年4月30日 优先权日:2014年4月30日
【发明者】杨文革, 张团, 胡永红, 吴科毅, 王凯, 王超原, 李义华 申请人:南京工业大学