一种负载型镍催化剂的制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开一种负载型镍催化剂的制备方法和应用，属于化工领域；该负载型镍催化剂的制备工艺步骤包括：在钛酸丁酯中加入无水乙醇后强力搅拌，然后加入醋酸，充分搅拌形成溶液A；将去离子水与无水乙醇混合后调节pH值得到形成溶液B；把B溶液滴加到A溶液中，加入十六烷基三甲基溴化铵搅拌形成钛溶胶；在钛溶胶中，加入γ-Al2O3与去离子水，充分搅拌，静置、干燥、焙烧得到复合载体；将复合载体在硝酸镍水溶液中浸渍后充分搅拌，干燥、焙烧、通氢气还原处理后得到Ni/TiO2-Al2O3负载型催化剂；本发明所述负载型镍催化剂用于α-蒎烯加氢反应，工艺流程简单，催化剂用量少，α-蒎烯转化率高，顺式蒎烷选择性好。
【专利说明】一种负载型镍催化剂的制备方法和应用【技术领域】
[0001]本发明涉及一种负载型镍催化剂的制备方法和应用，属于化工领域。
【背景技术】
[0002]α-菔烯是松节油的主要成分，松节油是由松树分泌的松脂经蒸馏而得，是一种产量最大、价格最便宜的天然精油。α-菔烯烃催化加氢可制得菔烷，菔烷中存在顺式和反式异构体，顺式菔烷是香料及医药工业和其它菔烯深加工行业的重要原料。特别是香料工业上所用的菔烷，要求以顺式菔烷为主，因为顺式菔烷的反应活性高于反式菔烷，是制备芳樟醇和二氢月桂烯醇香料的重要原料。如果菔烷原料中的反式菔烷含量过高，会导致主产物产率下降，并增加产物分离提纯的负担。
[0003]目前使用的α-菔烯加氢制备顺式菔烷的催化剂中，钯、钼、铑等贵金属催化剂具有较高的催化活性，反应条件较温和，但生产成本高，且产物分离、催化剂回收比较困难。工业上常用的Raney镍催化剂，反应加氢压力高，操作条件苛刻，且产物中顺式菔烷的含量较低。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于提供一种负载型镍催化剂的制备方法和应用，采用该催化剂催化α-菔烯加氢反应，具有工艺流程简单，催化剂用量少，α-菔烯转化率高，顺式菔烷选择性好的特点。
[0005]本发明所述负载型镍催化剂的制备方法，具体包括以下步骤:
(O按钛酸丁酯与无水乙醇体积比为1:1.5^1:3的比例将钛酸丁酯与无水乙醇混合，强力搅拌后得到混合溶液，按无水乙醇与醋酸的体积比为10: f 30:1的比例在混合溶液中加入醋酸形成溶液A ;
(2)按去离子水与无水乙醇的体积比为1:5~1:10的比例将去离子水与无水乙醇混合得到混合溶液，在混合溶液中加入稀盐酸或稀硝酸调节混合溶液的PH为2飞得到溶液B ；
(3)按溶液B与溶液A的体积比为1:f 1:4的比例将B溶液加入到A溶液中，然后按钛酸丁酯和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.05^1:0.3的比例加入十六烷基三甲基溴化铵形成钛溶胶；
(4)按Y-Al2O3和钛酸丁酯的摩尔比为1:0.051:0.8的比例在步骤(3冲得到的钛溶胶中加入Y-Al2O3，然后按钛酸丁酯与去离子水的体积比为1:0.5~1:2的比例加入去离子水，静置5h后干燥、焙烧得到TiO2-Al2O3复合载体；
(5)将TiO2-A l2O3复合载体于浓度为0.05^1mol/L的硝酸镍水溶液中浸溃4~24h，充分搅拌后干燥、焙烧、通氢还原，得Ni/Ti02-Al203负载型镍催化剂。
[0006]本发明步骤(4)中所述干燥条件为在8(Tl3(TC下干燥4~24h，焙烧条件为:300~70(rc下焙烧2~8h。
[0007]本发明步骤(5)中所述干燥条件为5(Tl4(TC下干燥6~24h后，焙烧条件为300~70(rc下焙烧2~5h。
[0008]本发明步骤(5)中所述通氢还原的条件为:在40(T70(TC下通氢气f 5h进行还原处理。
[0009]本发明的另一目的在于提供所述的负载型镍催化剂用于催化α -菔烯加氢反应的方法，具体包括以下步骤:
(1)将α-菔烯置入高压反应釜中，按Ni/Ti02-Al203负载型催化剂用量为α_菔烯质量的1%~5.5%，加入制备好的Ni/Ti02-Al203负载型催化剂，合上高压反应釜；
(2)用氮气在0.1-0.5MPa下置换三至四次，再用氢气在0.1-0.5MPa下置换三至四次，持压检漏，确认高压反应釜密封完好；
(3)打开氢气进气阀，调节釜内压力为f6MPa，打开高压反应釜度控制仪，于9(Tl60°C、搅拌速度 40(T800r/min 下反应 4(Tl20min。
[0010]本发明使用a-菔烯、Y-Al2O3为工业级，钛酸丁酯、硝酸镍、无水乙醇为分析纯。
[0011]本发明所述的稀盐酸是指浓度为0.5~2mol/L的盐酸，稀硝酸是指浓度为
0.5~lmol/L的硝酸。 [0012]本发明和现有技术相比具有的优点:
(O以负载型非贵金属催化剂替代贵金属催化剂实现a-菔烯加氢催化，降低生产成
本；
(2)与传统Raney镍催化剂相比，反应条件温和，且产物选择性高；
(3)催化剂稳定性好，使用寿命长。
【具体实施方式】
[0013]下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
[0014]实施例1
本实施例所述Ni/Ti02-Al203负载型催化剂的制备，具体包括如下方法:
(O按钛酸丁酯与无水乙醇体积比为1:1.5的比例将钛酸丁酯与无水乙醇混合，强力搅拌后得到混合溶液，按无水乙醇与醋酸的体积比为10:1的比例在混合溶液中加入醋酸形成溶液A ；
(2)按去离子水与无水乙醇的体积比为1:5的比例将去离子水与无水乙醇混合得到混合溶液，在混合溶液中加入稀盐酸或稀硝酸调节混合溶液的PH为2得到溶液B ；
(3)按溶液B与溶液A的体积比为1:4的比例将B溶液加入到A溶液中，然后按钛酸丁酯和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.05的比例加入十六烷基三甲基溴化铵形成钛溶胶；
(4)按Y-Al2O3和钛酸丁酯的摩尔比为1:0.3的比例在步骤(3)中得到的钛溶胶中加入Y-Al2O3，然后按钛酸丁酯与去离子水的体积比为1:0.5的比例加入去离子水，静置3h后在110°C下干燥4h，然后在700°C下焙烧2h，得到TiO2-Al2O3复合载体；
(5)将TiO2-Al2O3复合载体于浓度为0.08mol/L的硝酸镍水溶液中浸溃12h，充分搅拌后在140°C下干燥6h，然后在700°C下焙烧2h，在700°C下通氢气5h进行还原处理，得Ni/TiO2-Al2O3负载型镍催化剂。[0015]本实施例制备得到的Ni/Ti02-Al203负载型催化剂用于催化α -菔烯加氢制备顺式菔:具体包括下列工艺步骤:
(1)将α-菔烯置入高压反应釜中，按Ni/Ti02-Al203负载型催化剂用量为α_菔烯质量的1%，加入制备好的Ni/Ti02-Al203负载型催化剂，合上高压反应釜；
(2)用氮气在0.1MPa下置换高压反应釜中的空气三次，再用氢气在0.2MPa下置换四次，持压检漏，确认高压反应釜密封完好；
(3)打开氢气进气阀，调节釜内压力为IMPa，打开高压反应釜度控制仪，于160°C、搅拌速度400r/min下反应120min ；
(4)当反应结束后，先停止加热再停止搅拌，卸压后开反应釜，将催化剂与反应产物进行过滤分离，产物GC分析，催化剂可循环使用。
[0016]分析结果如下:α -菔烯的转化率为87.43%，顺式菔烷的选择性为93.27%。
[0017]实施例2
本实施例所述Ni/Ti02-Al203负载型催化剂的制备，具体包括如下方法:
(1)按钛酸丁酯与无水乙醇体积比为1:3的比例将钛酸丁酯与无水乙醇混合，强力搅拌后得到混合溶液，按无水乙醇与醋酸的体积比为20:1的比例在混合溶液中加入醋酸形成溶液A ；
(2)按去离子水与无水乙醇的体积比为1:7的比例将去离子水与无水乙醇混合得到混合溶液，在混合溶液中加入稀盐酸或稀硝酸调节混合溶液的PH为3得到溶液B ；
(3)按溶液B与溶液A的体积比为1:2的比例将B溶液加入到A溶液中，然后按钛酸丁酯和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.2的比例加入十六烷基三甲基溴化铵形成钛溶胶；
(4)按Y-Al2O3和钛酸丁酯的摩尔比为1:0.8的比例在步骤(3)中得到的钛溶胶中加入Y-Al2O3，然后按钛酸丁酯与去离子水的体积比为1:1的比例加入去离子水，静置2h后在130°C下干燥8h，然后在600°C下焙烧4h，得到TiO2-Al2O3复合载体；
(5)将TiO2-Al2O3复合载体于浓度为0.05mol/L的硝酸镍水溶液中浸溃4h，充分搅拌后在120°C下干燥12h，然后在600°C下焙烧4h，在600°C下通氢气3h进行还原处理，得Ni/TiO2-Al2O3负载型镍催化剂。
[0018]2,NiAiO2-Al2O3负载型催化剂用于催化α -菔烯加氢制备顺式菔:具体包括下列工艺步骤:
(1)将α-菔烯置入高压反应釜中，按Ni/Ti02-Al203负载型催化剂用量为α_菔烯质量的2.2%，加入制备好的Ni/Ti02-Al203负载型催化剂，合上高压反应釜；
(2)用氮气在0.4MPa下置换高压反应釜中的空气四次，再用氢气在0.2MPa下置换三次，持压检漏，确认高压反应釜密封完好；
(3)打开氢气进气阀，调节釜内压力为2MPa，打开高压反应釜度控制仪，于110°C、搅拌速度550r/min下反应80min ；
(4)当反应结束后，先停止加热再停止搅拌，卸压后开反应釜，将催化剂与反应产物进行过滤分离，产物GC分析，催化剂可循环使用。
[0019]分析结果如下:α -菔烯的转化率为89.73%，顺式菔烷的选择性为96.48%。
[0020]实施例3 1、本实施例所述NiztiO2-Al2O3负载型催化剂的制备，具体包括如下方法:
(1)按钛酸丁酯与无水乙醇体积比为1:2的比例将钛酸丁酯与无水乙醇混合，强力搅拌后得到混合溶液，按无水乙醇与醋酸的体积比为15:1的比例在混合溶液中加入醋酸形成溶液A ；
(2)按去离子水与无水乙醇的体积比为1:9的比例将去离子水与无水乙醇混合得到混合溶液，在混合溶液中加入稀盐酸或稀硝酸调节混合溶液的PH为4得到溶液B ；
(3)按溶液B与溶液A的体积比为1:3的比例将B溶液加入到A溶液中，然后按钛酸丁酯和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.2的比例加入十六烷基三甲基溴化铵形成钛溶胶；
(4)按Y-Al2O3和钛酸丁酯的摩尔比为1:0.4的比例在步骤(3)中得到的钛溶胶中加入Y -Al2O3，然后按钛酸丁酯与去离子水的体积比为1: 1.4的比例加入去离子水，静置4h后在80°C下干燥24h，然后在500°C下焙烧6h，得到TiO2-Al2O3复合载体；
(5)将TiO2-Al2O3复合载体于浓度为lmol/L的硝酸镍水溶液中浸溃24h，充分搅拌后在90°C下干燥18h，然后在450°C下焙烧3h，在500°C下通氢气2h进行还原处理，得Ni/TiO2-Al2O3负载型镍催化剂。
[0021]本实施例制备得到的Ni/Ti02-Al203负载型催化剂用于催化α -菔烯加氢制备顺式菔:具体包括下列工艺步骤:
(1)将α-菔烯置入高压反应釜中，按Ni/Ti02-Al203负载型催化剂用量为α_菔烯质量的3.5%，加入制备好的Ni/Ti02-Al203负载型催化剂，合上高压反应釜；
(2)用氮气在0.4MPa下置换高压反应釜中的空气三次，再用氢气在0.1MPa下置换四次，持压检漏，确认高压反应釜密封完好；
(3)打开氢气进气阀，调节釜内压力为5MPa，打开高压反应釜度控制仪，于90°C、搅拌速度700r/min下反应90min ；
(4)当反应结束后，先停止加热再停止搅拌，卸压后开反应釜，将催化剂与反应产物进行过滤分离，产物GC分析，催化剂可循环使用。
[0022]分析结果如下:α -菔烯的转化率为93.45%，顺式菔烷的选择性为96.28%。
[0023]实施例4
本实施例所述Ni/Ti02-Al203负载型催化剂的制备，具体包括如下方法:
(O按钛酸丁酯与无水乙醇体积比为1:2.5的比例将钛酸丁酯与无水乙醇混合，强力搅拌后得到混合溶液，按无水乙醇与醋酸的体积比为30:1的比例在混合溶液中加入醋酸形成溶液A ；
(2)按去离子水与无水乙醇的体积比为1:10的比例将去离子水与无水乙醇混合得到混合溶液，在混合溶液中加入稀盐酸或稀硝酸调节混合溶液的PH为5得到溶液B ；
(3)按溶液B与溶液A的体积比为1:1的比例将B溶液加入到A溶液中，然后按钛酸丁酯和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.3的比例加入十六烷基三甲基溴化铵形成钛溶胶；
(4)按Y-Al2O3和钛酸丁酯的摩尔比为1:0.8的比例在步骤(3)中得到的钛溶胶中加入Y-Al2O3，然后按钛酸丁酯与去离子水的体积比为1:2的比例加入去离子水，静置5h后在100°C下干燥14h，然后在300°C下焙烧8h，得到TiO2-Al2O3复合载体； (5)将TiO2-Al2O3复合载体于浓度为0.07mol/L的硝酸镍水溶液中浸溃15h，充分搅拌后在50°C下干燥24h，然后在300°C下焙烧5h，在400°C下通氢气5h进行还原处理，得Ni/TiO2-Al2O3负载型镍催化剂。
[0024]本实施例制备得到的Ni/Ti02-Al203负载型催化剂用于催化α _菔烯加氢制备顺式菔:具体包括下列工艺步骤:
(1)将α-菔烯置入高压反应釜中，按Ni/Ti02-Al203负载型催化剂用量为α_菔烯质量的5.5%，加入制备好的Ni/Ti02-Al203负载型催化剂，合上高压反应釜；
(2)用氮气在0.5MPa下置换高压反应釜中的空气四次，再用氢气在0.5MPa下置换四次，持压检漏，确认高压反应釜密封完好；
(3)打开氢气进气阀，调节釜内压力为6MPa，打开高压反应釜度控制仪，于100°C、搅拌速度800r/min下反应60min ；
(4)当反应结束后，先停止加热再停止搅拌，卸压后开反应釜，将催化剂与反应产物进行过滤分离，催化剂循环使用。
[0025]分析结果如下:α -菔烯的转化率为93.24%，顺式菔烷的选择性为94.38%。
[0026]实施例5
(1)按钛酸丁酯与无水乙醇体积比为1:2的比例将钛酸丁酯与无水乙醇混合，强力搅拌后得到混合溶液，按无水乙醇与醋酸的体积比为10:1的比例在混合溶液中加入醋酸形成溶液A ；
(2)按去离子水与无水乙醇的体积比为1:5的比例将去离子水与无水乙醇混合得到混合溶液，在混合溶液中加入稀盐酸或稀硝酸调节混合溶液的PH为3得到溶液B ；
(3)按溶液B与溶液A的体积比为1:2.7的比例将B溶液加入到A溶液中，然后按钛酸丁酯和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.25的比例加入十六烷基三甲基溴化铵形成钛溶胶；
(4)按Y-Al2O3和钛酸丁酯的摩尔比为1:0.1的比例在步骤(3)中得到的钛溶胶中加入Y-Al2O3，然后按钛酸丁酯与去离子水的体积比为1:1.2的比例加入去离子水，静置4h后在90°C下干燥20h，然后在400°C下焙烧5h，得到TiO2-Al2O3复合载体；
(5)将TiO2-Al2O3复合载体于浓度为0.lmol/L的硝酸镍水溶液中浸溃10h，充分搅拌后在100°C下干燥18h，然后在600°C下焙烧3h，在500°C下通氢气2h进行还原处理，得Ni/TiO2-Al2O3负载型镍催化剂。
[0027]2,NiAiO2-Al2O3负载型催化剂用于催化α -菔烯加氢制备顺式菔:具体包括下列工艺步骤:
(1)将α-菔烯置入高压反应釜中，按Ni/Ti02-Al203负载型催化剂用量为α_菔烯质量的1%，加入制备好的Ni/Ti02-Al203负载型催化剂，合上高压反应釜；
(2)用氮气在0.2MPa下置换高压反应釜中的空气三次，再用氢气在0.2MPa下置换四次，持压检漏，确认高压反应釜密封完好；
(3)打开氢气进气阀，调节釜内压力为2.5MPa，打开高压反应釜度控制仪，于130°C、搅拌速度600r/min下反应50min ；
(4)当反应结束后，先停止加热再停止搅拌，卸压后开反应釜，将催化剂与反应产物进行过滤分离，产物GC分析，催化剂可循环使用。[0028]分析结果如下:α -菔烯的转化率为96.99%，顺式菔烷的选择性为95.25%。
[0029]该条件下催化剂重复使用7次，转化率及产物选择性稳定，第7次的分析结果如下:α -菔烯的转化率为94.17%，顺式菔烷的选择性为93.89%。
[0030]实施例6
(1)按钛酸丁酯与无水乙醇体积比为1:2的比例将钛酸丁酯与无水乙醇混合，强力搅拌后得到混合溶液，按无水乙醇与醋酸的体积比为12:1的比例在混合溶液中加入醋酸形成溶液A ；
(2)按去离子水与无水乙醇的体积比为1:7的比例将去离子水与无水乙醇混合得到混合溶液，在混合溶液中加入稀盐酸或稀硝酸调节混合溶液的PH为3得到溶液B ；
(3)按溶液B与溶液A的体积比为1:2.4的比例将B溶液加入到A溶液中，然后按钛酸丁酯和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.25的比例加入十六烷基三甲基溴化铵形成钛溶胶；
(4)按Y-Al2O3和钛酸丁酯的摩尔比为1:0.1的比例在步骤(3)中得到的钛溶胶中加入Y-Al2O3，然后按钛酸丁酯与去离子水的体积比为1:1.7的比例加入去离子水，静置4h后在100°C下干燥18h，然后在400°C下焙烧5h，得到TiO2-Al2O3复合载体；
(5)将TiO2-Al2O3复合载体于浓度为0.15mol/L的硝酸镍水溶液中浸溃10h，充分搅拌后在100°C下干燥20h，然后在600°C下焙烧3h，在550°C下通氢气2h进行还原处理，得Ni/TiO2-Al2O3负载型镍催化剂。
[0031]2,NiAiO2-Al2O3负载型催化剂用于催化α -菔烯加氢制备顺式菔:具体包括下列工艺步骤:
(1)将α-菔烯置入高压反应釜中，按Ni/Ti02-Al203负载型催化剂用量为α_菔烯质量的1%，加入制备好的Ni/Ti02-Al203负载型催化剂，合上高压反应釜；
(2)用氮气在0.3MPa下置换高压反应釜中的空气三次，再用氢气在0.3MPa下置换三次，持压检漏，确认高压反应釜密封完好；
(3)打开氢气进气阀，调节釜内压力为2.5MPa，打开高压反应釜度控制仪，于130°C、搅拌速度600r/min下反应50min ；
(4)当反应结束后，先停止加热再停止搅拌，卸压后开反应釜，将催化剂与反应产物进行过滤分离，产物GC分析，催化剂可循环使用。
[0032]分析结果如下:α -菔烯的转化率为94.87%，顺式菔烷的选择性为95.78%。
[0033]实施例7
(1)按钛酸丁酯与无水乙醇体积比为1:2的比例将钛酸丁酯与无水乙醇混合，强力搅拌后得到混合溶液，按无水乙醇与醋酸的体积比为10:1的比例在混合溶液中加入醋酸形成溶液A ；
(2)按去离子水与无水乙醇的体积比为1:8的比例将去离子水与无水乙醇混合得到混合溶液，在混合溶液中加入稀盐酸或稀硝酸调节混合溶液的PH为3得到溶液B ；
(3)按溶液B与溶液A的体积比为1:1.7的比例将B溶液加入到A溶液中，然后按钛酸丁酯和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.25的比例加入十六烷基三甲基溴化铵形成钛溶胶；
(4)按Y-Al2O3和钛酸丁酯的摩尔比为1:0.1的比例在步骤(3)中得到的钛溶胶中加Λ Y-Al2O3，然后按钛酸丁酯与去离子水的体积比为1:1的比例加入去离子水，静置4h后在100°C下干燥16h，然后在500°C下焙烧4h，得到TiO2-Al2O3复合载体；
(5)将TiO2-Al2O3复合载体于浓度为0.2mol/L的硝酸镍水溶液中浸溃10h，充分搅拌后在100°C下干燥18h，然后在600°C下焙烧3h，在500°C下通氢气3h进行还原处理，得Ni/TiO2-Al2O3负载型镍催化剂。
[0034]2,NiAiO2-Al2O3负载型催化剂用于催化α -菔烯加氢制备顺式菔:具体包括下列工艺步骤:
(1)将α-菔烯置入高压反应釜中，按Ni/Ti02-Al203负载型催化剂用量为α_菔烯质量的1%，加入制备好的Ni/Ti02-Al203负载型催化剂，合上高压反应釜；
(2)用氮气在0.2MPa下置换高压反应釜中的空气三次，再用氢气在0.3MPa下置换四次，持压检漏，确认高压反应釜密封完好；
(3)打开氢气进气阀，调节釜内压力为2.5MPa，打开高压反应釜度控制仪，于120°C、搅拌速度600r/min下反应60min ；
(4)当反应结束后，先停止加热再停止搅拌，卸压后开反应釜，将催化剂与反应产物进行过滤分离，产物GC分析，催化剂可循环使用。
[0035]分析结果如下:α -菔烯的转化率为95.84%，顺式菔烷的选择性为96.01%。
【权利要求】
1.一种负载型镍催化剂的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤: (O按钛酸丁酯与无水乙醇体积比为1:1.5^1:3的比例将钛酸丁酯与无水乙醇混合，强力搅拌后得到混合溶液，按无水乙醇与醋酸的体积比为10: f 30:1的比例在混合溶液中加入醋酸形成溶液A ; (2)按去离子水与无水乙醇的体积比为1:5~1:10的比例将去离子水与无水乙醇混合得到混合溶液，在混合溶液中加入稀盐酸或稀硝酸调节混合溶液的PH为2飞得到溶液B ； (3)按溶液B与溶液A的体积比为1:f 1:4的比例将B溶液加入到A溶液中，然后按钛酸丁酯和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.05^1:0.3的比例加入十六烷基三甲基溴化铵形成钛溶胶； (4)按Y-Al2O3和钛酸丁酯的摩尔比为1:0.051:0.8的比例在步骤(3冲得到的钛溶胶中加入Y-Al2O3，然后按钛酸丁酯与去离子水的体积比为1:0.5~1:2的比例加入去离子水，静置5h后干燥、焙烧得到TiO2-Al2O3复合载体； (5)将TiO2-Al2O3复合载体于浓度为0.05^1mol/L的硝酸镍水溶液中浸溃4~24h，充分搅拌后干燥、焙烧、通氢还原，得Ni/Ti02-Al203负载型镍催化剂。
2.根据权利要求1所述的负载型镍催化剂的制备方法，其特征在于:步骤(4)中所述干燥条件为在8(Tl30°C下干燥4~24h，焙烧条件为:300-700?下焙烧2~8h。
3.根据权利要求1所述的负载型镍催化剂的制备方法，其特征在于:步骤(5)中所述干燥条件为5(Tl40°C下干燥 6~24h后，焙烧条件为30(T700°C下焙烧2~5h。
4.根据权利要求1所述的负载型镍催化剂的制备方法，其特征在于:步骤(5)中所述通氢还原的条件为:在40(T700°C下通氢气f 5h进行还原处理。
5.权利要求1所述的负载型镍催化剂用于催化α-菔烯加氢反应的方法，其特征在于，具体包括以下步骤: (1)将α-菔烯置入高压反应釜中，按Ni/Ti02-Al203负载型催化剂用量为α_菔烯质量的1%~5.5%，加入制备好的Ni/Ti02-Al203负载型催化剂，合上高压反应釜； (2)用氮气在0.1~0.5MPa下置换三至四次，再用氢气在0.1~θ.5MPa下置换三至四次，持压检漏，确认高压反应釜密封完好； (3)打开氢气进气阀，调节釜内压力为f6MPa，打开高压反应釜度控制仪，于9(Tl60°C、搅拌速度 40(T800r/min 下反应 4(Tl20min。
【文档编号】C07C5/03GK104001515SQ201410183765
【公开日】2014年8月27日 申请日期:2014年5月4日 优先权日:2014年5月4日
【发明者】王亚明, 蒋丽红, 李丹丹, 贾庆明, 陕绍云, 杨晨, 刘坤, 马全丽 申请人:昆明理工大学